booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 257

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 251 252 253 254 255 256 < 257 > 258 259 260 261 262 263 .. 410 >>

* С характерной группой — С—N— азометиновой, аналогичной —N—И— азогруппе.
334
Реакция образования таких соединений весьма чувствительна, так что может служить как для изолирования первичных аминов посредством альдегидов, так и для выделения альдегидов. Азоме-тиновые соединения могут быть, после доведения до конца тех. превращений, ради которых производилась защита аминогруппы, разложены на свои составляющие —амин и бензальдегид — простым кипячением с разведенной кислотой. Бензальдегид отгоняется при этом с водяным паром.
Азометиновые соединения являются производными аминов с хорошо защищенной аминогруппой. Они ориентируют (подобно ациламинам) при замещениях в пара и орто (преимущественно в пара) и не дают реакции азосочетания с диазониями.
Азометиновые соединения в практике синтеза промежуточных продуктов интересны, с одной стороны, как этап в получении амина, в частности вторичного амина, чему примеры мы уже видели в предшествовавшей главе. В двух следующих мы встретимся еще с азометиновыми производными как стадиями на пути к синтезу альдегидов.
Шиффовы основания из алифатических альдегидов или их производных имеют большое значение для резиновой промышленности, служа частью ускорителями вулканизации, частью типичными „противостарителями“, т. е. веществами, задерживающими преждевременный износ (от окисления, действия света, тепла) резиновых изделий. Из таких веществ назовем продукт взаимодействия альдоля [СН3СН(ОН)СН2 • СНО] с а-нафтиламином (аль-нафт).
в) Ацилирование гидроксильных замещенных
Почти все ацилирующие средства, находящие себе применение в технике ацилирования аминов, употребляются и для ввода ацила в гидроксильную группу. Общее выражение процесса в этом случае таково:
ROH -f- ХАс--» ROAc.
—нх
В зависимости от избранного ацилирующего средства отходящее при реакции вещество (НХ) может быть водою, хлористым водородом и т. п., причем очень важно для успеха реакции использование мер к побуждению его отщепления прибавлением в реакционную смесь соответствующих реагентов. В тех случаях, когда как передатчики ацилов применяются органические кислоты (НХ = НеО), для связывания воды употребляют такие агенты, как PC1S, PüCl3. В иных случаях вводят ангидрид соответственной кислоты или обезвоженную щелочную соль этой же кислоты (Na-ацетат). Температура реакции колеблется в пределах от немногим превышающей комнатную до температуры кипения реакционной смеси. При употреблении в качестве ацилирующего средства хл оран гидридов (и сульфохлоридов) прибегают к нейтрализующим минеральную кислоту, следовательно более или менее щелочным, агентам для ускорения и завершения реакции39).
335
Таким агентом может быть раствор едкого иатра, находящий себе применение «ри а шлировании гидроксильных соединений (бензоилом, сульфонарнлом, карбонилом), особенно в тех случаях, когда фенольное производное нераствооимо в органических растворителях (сульфокислоты фенолов, нафтолов и пр.). Едкий натр берется в количестве, эквивалентном феиолу. Поташ К2С03 или сода N82003, оба в сухом виде, удобны для применения и при органических растворителях. Феиол в бензольном растворе в присутствии избытка поташа дает с хлористым бензоилом бензойный эфир фенола40;:
<< 1 .. 251 252 253 254 255 256 < 257 > 258 259 260 261 262 263 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed