booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 250

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 244 245 246 247 248 249 < 250 > 251 252 253 254 255 256 .. 410 >>

ИЫН2 + НОСОСН8 = ИЫНСОСНз + Н,0.
Процессу ацетнлировання обычно предшествует образование солн из амина и уксусной кислоты. Выделение воды нз образовавшегося ацетата дает в результате ацильный продукт. Этот ступенчатый ход процесса позволяет пользоваться при нем более слабой, чем 100%-иая, уксусной кислотой. В самом деле, кипячением 80%-ной кислоты и амина можно получить ацетат, частью находящийся в растворе, дальнейшим нагреванием можно удалить избыток воды, в виде слабой кислоты, и затем сильным нагреванием уже сухого ацетата отщепить и конституционную воду, получив ацильный продукт. Имеются предложения применять более слабую (например 50%-ную) кислоту, пользуясь для реакции работой при повышенном давлении 14).
Избыток ацетнлирующего агента (уксусная кислота) необходим для того, чтобы проацетилнровать весь амин. По Н. А. Меишуткину, при соотношении: 1 мол. анилина -)- 2 мол. уксусной кислоты достигается предел взаимодействия в 96,88% прореагировавшего амина; 1 мол. анилина-)-4 мол. уксусной кислоты — предел в 99,8% 15).
Прибавка ииднферентныхрастворителей, например ксилола, при ацетилировании уксусной кислотой не может быть признана целесообразной. Увеличение выуода при этом практически незаметно, а разделение растворителя от кислотного слои требует добавочной аппаратуры и труда 16).
Прн ацетилировании сульфокислот амвнов полезно применять введение в реакционную смесь вместе с уксусной кислотой соли уксусной кислоты, например ацетата натрня. При этом, как выяснилось из опытов автора и А. И. Титова
325
над ацетилированием 1-нафтиламин-6-сульфокислоты (кислота Клеве), это выгодно потому, что сульфокислота взаимодействует, подобно как было отмечено выше при формилированин, с уксусионатриевой солью, освобождая уксусную кислоту, которая и производит по преимуществу ацетнлируюший эффект, например
C10H6(NH2)SO3H + CH3C02Na = C10H6(NH2)SO3Na + СН3СО,Н, C10H6(NH2)SO3Na + СН8С02Н = C10H6(NHCOCH3)SOsNa + Н30,
и следовательно реакция идет в значительной мере не за счет свободной уксусной кислоты, а за счет ацетата. Вместе с тем при этом реакция протекает скорее, она может проходить достаточно полно даже при применении 80—90%-ной кислоты.
Полноте реакции содействует устранение из реакционной сферы соли ацетил-продукта вследствие высаливающего эффекта ацетата натрия.
Ацетилирование уксусной кислотой в больших размерах лучше всего производить в алюминиевой аппаратуре. Уксусный ангидрид (СН3С0)20 — энергичный ацетилирующий агент; действию его на амины отвечает уравнение RNH2 -f (СН3С0)20 = RNHCOCH3 -f CHsCOOH.
В заграничной практике, где стоимость 100%-иой уксусной кислоты и ее ангидрида мало разнятся одна от другой, уксусный ангидрид применяется для ацети-лирования довольно широко. Сульфокислоты аминов, соотв. аминофенолов, для этого переводятся с содой в водный раствор, и раствор, подогретый до 50—70°, быстро обрабатывается уксусным ангидридом, взятым в некотором избытке против требуемого теорией количества (30—50%). Быстрое прибавление уксусного ангидрида является существенным для успеха ацетилирования, так как наряду с прямым использованием ангидрида на соединение с аминогруппой в водном растворе, особенно достаточно щелочном, имеет место и гидролитический распад ангидрида, бесполезный для ацетилирования:
<< 1 .. 244 245 246 247 248 249 < 250 > 251 252 253 254 255 256 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed