Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 230

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 224 225 226 227 228 229 < 230 > 231 232 233 234 235 236 .. 410 >> Следующая

Об аппаратах для производственного осуществления такого окисления сказано ниже. Они подобны применяемым для получения фталевого ангидрида.
512
Близки по принципу к описанным в патентах Воля приемам методы Гиббса и Коновера и Даунса81).
Последний указывает температуру реакции в 375°, первые-в 500°.
Основательно проработан вопрос о контактном окислении антрацена Сенсэменом и Нельсоном, стремившимся определить все основные факторы реакции 8-).
Они пользовались для этого аппаратом (рис. 14), где карбюратор А, загруженный антраценом, нагревали в электрическом нагревателе (на схеме не показано). Воздух вводился двумя трубками: /-для первичного воздуха, 2 - для вторичного Температура паро-воздушной смесн определялась ртутным термометром 3. Хорошо изолированный снаружи карбюратор соединен с реакционной камерой В посредством шлнфа. Последняя, также шлифом, соединена другим своим концом с конденсатором для паров антрахииона С, сделанным из укороченной кьельдалевской колбы с отверстием посередине. Реакционная камера-трубка окружена муфтой электропечи, температура в трубке регистрируется электропирометром. Конденсатор тщательно изолирован и может быть обогреваем посредством электрического тока. Катализатор (У205) в реакционной трубке применялся нанесенным на пемзу. Кусочкн пемзы
Рис. 14. Прнбор для контактного окисления антрацена.
с нанесенным слоем (полученным погружением пемзы в тесто Уа05 с водой) нагревают затем на паяльной лампе до плавления пятиокисн ванадия. Другой внд носителя - кружкн нз прессованного асбеста с отверстиями, на которые таким же путем наносится катализатор. Эти кружки вводились в стеклянную трубку н затем оплавлялись. Третий носитель - наружная поверхность стеклянной трубкн (20-25 см длины, внутренний диаметр 1,5 см). На поверхности трубки плавится пг.тяокись ванадия и вводится вместе с трубкой (внутри запаивается термопара пирометра) в реакционную камеру, так что остается небольшое только свободное пространство (около 6-7 мм) у сгенкн реакционной камеры. Лучшие результаты дает как-раз последнего типа нэснтель (выход 78,7-81,1% теории). Пемза (59%) н асбест дают более низкие выхода (64,6-68,4%) при олтямальных условиях: температура в реакционной камере 400-425°, суммарный ток воздуха 300 см3 в 1 мин. ври концентрации антрацена в паро-воздушной смесн 0,22-0,32 г антрацена в 1 400 см* воздуха. Скорости прохода воздуха через карбюратор 70-125 см* в 1 мнн.
Как катализатор окисления антрацена пятиокись ванадия по наблюдениям этих авторов требует некоторого "периода приспособления" для проявления своей максимальной активности. Повышение температуры реакции за предел 425° обычно снижает выход антрахинона вследствие очевидно более далеко идущего окисления уже готового антрахинона, между тем свежий катализатор даже при 500(r) не дает полного окисления антрацена, и в продукте имеется неизмененный антрацен. После нескольких окислений катализатор "прирабатывается", цвет его становится зеленовато-синим, и он начинает работать нормально. Сплавленный катализатор дает лучшие результаты, чем применяемый в виде порошка. Авторы склонны к допущению химического участия катализатора в процессе окисления с временным переходом в низшие окислы ванадия и с последующим окислением вновь. Схема реакций на поверхности катализатора по ним такова:
У3О5 + СмН10 -* низшие окислы У + С14Н8Оа-ЬНаО.
Низшие окислы У-}-02 -* У20Б.
33 Зак. 2611. -Н. Ворожцов
513
В последнее время Ю. Г. Шерман достиг ценных результа тов при окислении технического антрацена (содержащего около 60% чистого антрацена) в антрахинон, пользуясь в качестве катализатора пятиокисью ванадия. Схема его установки в основных чертах близка к схеме получения фталевого ангидрида (стр. 522): подогретый воздух проходит над расплавленным антраценом, увлекает его пары и, смешиваясь с "вторичным" воздухом, проходит в контактный аппарат, подобный описанному ниже для фталевого ангидрида. Антрахинои собирается в конденсаторах за конвертором. Примеси антрацена и малая часть его самого сгорает, образуя частично фталевый ангидрид, являющийся единственной примесью такого антрахинона, легко удаляемой промывкой.
Ниже приведены кривые давлений паров определенных для нафталина, антрацена, фе-нантреиа и др., которые важно учитывать при определениях концентраций различпых паровоздушных смесей при различпых температурах (рис. 15) 83).
Значительно более сложные по-составу катализаторы, заключающие окислы ванадия и других элементов, описаны Егером в его многочисленных патентах. Основу катализатора составляет вещество, обменивающее основание, типа цеолита (см. выше), но необязательно производное кремнекислоты 84).
Рис. 15. Кривые давления паров нафталина (1\ аценафтена (2), фенаит-репа (3), аптрацена (4), кат базола (5) и антрахинона (6).
Получают их обменным разложением раствогимых силикатов щелочей с солями тяжелых металлов, также взаимодействием алюминатов с солями пиых металлов н т. п., вводя в них пекоторые другие составные части, в том числе и соли-щелоч-яых металлов. Автор считает, что специфические катализаторы окисления можво .стабилизировать* введением в нпх соединений щелочпых металлов, щелочноземельных и иных с трулно восстанавливаемыми окислами, утверждая, что такие прибавки умеряют активность специфических катализаторов.
Предыдущая << 1 .. 224 225 226 227 228 229 < 230 > 231 232 233 234 235 236 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed