Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 229

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 223 224 225 226 227 228 < 229 > 230 231 232 233 234 235 .. 410 >> Следующая

1 - 5 объемных процентов кислорода) индиферентными газами или парами [азот, С02, водяной пар, малые количества водорода (!)]. Температура дается в пределах 400-500°.
Примеры приготовления катализаторов:
1. WO(OH)4 замешивается в тесто с раствором (NH4)2Cr04, н масса отсасывается. После сушкн масса нагревается в течение часа до 700-800°, по охлаждении замешивается с малым количеством воды, наносится на кусочкн чистой пемзы и высушивается. Через такой катализатор пропускают при 400-500° круговым процессом смесь паров бензола н разведенного азотом воздуха. Выход фенола около 75°/^ считая на прореагировавший бензол.
2. Тщательно размешивают на шаровой мельнице основную углекислую соль медн, Н2Мо04, WO(OH)4 и U03t нагревают порошок до 350°, формуют в зериа надлежащего размера и обрабатывают их в контактной печн воздухом сначала 5 час. при 360°. 3aieM при 350-370° пропускают над катализатором смесь паров бензола, водяного пара и разведенного азотом кислорода круговым током со скоростью большей, чем 3 ма в час. Выход фенола на прореагировавший бензол до 88%.
3. Подобно вышесказанному, прн пропускании круговым током при 350-380° паров хлорбензола с воздухом -f- азот через катализатор из CuO, Мо03 ^W03, U03 получают преимущественно смесь о- и я-хлорфенолов и немного фенола 77).
Опытная проверка патента в нашей лаборатории И. С. Травкиным подтвердила образование фенола в описанных условиях* но в таких минимальных количествах при одном проходе через контакт, что становится сомнительной практическая осуществимость такого процесса, особенно если принять во внимание расход щелочи на вымывание фенола 78).
Окисление связанного в ароматическом цикле водорода в карбонильный кислород с образованием хинонов, соотв. дике-тонов, имеет значение преимущественно для получения антрахинона
511.
и фенантренхинона, хотя образование хинонов при контактном окислении кислородом констатировано и по отношению к другим исходным продуктам, например при окислении нафталина.
Окисление антрацена в парах кислородом воздуха возможно при участии уже вышеупомянутых катализаторов, главным образом окислов ванадия. Ввиду особой реакционности мезоатомов антрацена и сравнительно большой стойкости антрахинона к окислению, кажется понятной осуществимость такого окисления. Смесь паров антрацена и нагретого воздуха проходит над контактным слоем с подходящими окислами, и полученный антрахинон конденсируется из пара в конденсаторах.
Повиднмому первым, указавшим на возможность получения антрахянона прн окислении антрацена воздухом в паровой фазе, был И. Вальтер. Применявшийся ям катализатор состоял нз окислов ванадия на асбесте, покрывавших платиновую проволоку, слой катализатора тонок (толщина асбестнрованной проволоки), температура на контакте свыше 500°. Выход малый и).
А. Вол ем разработан более практически приемлемый тип катализатора и способ работы 80).
Им описаны катализаторы характера кислотных окислов, могущих менять свою степень окисления от действия кислорода при температуре ниже красного каления: \Л205, Мо03, урановая кислота в форме желтого ураната, калия, хромовая кислота в виде двухромовокислых солей. Катализаторы этого типа он получает распределенными на пемзе, иногда с предварительным осаждением соответственных солей на угле. Например раствор молибденовокислого аммония с углем осаждается на пемзе, прокаливается затем при 300--400° в токе воздуха, пока сгорит уголь. Такой катализатор окисляет антрацен в паро-воздушной смеси при 350°.
Оказалось далее, что интересные результаты дает применение не одних кислотных окислов или отвечающих им щелочных солей кислот, но солей этих кислот с тяжелыми металлами, так как в этих условиях можно окислить антрацен при более низкой температуре. Как кислота, особенно применимая в этом случае, названа ванадиевая кислота (далее - хромовая, молибденовая, ура^ новая, оловяная и даже мышьяковая), как металлы оснований - Си, Ад, РЬ, Т1, Р1, Се, N1, Со.
Пример приготовления такого катализатора: 1 мол. ванадиевой кислоты (У205) растворяется в 6 эквивал. щелочи и осаждается 3 мол. раствора сульфата меди, зеленовато-желтый осадок (I) промывается и отделяется от жидкости отсасыванием. С другой стороны, приблизительно пятидесятнкратным количеством (от примененной) ванадиевой кислоты пропитывают подходящего размера зерна пемзы с помощью гуммиарабика, сушат, затем распределяют осадок (I) равномерно на зернах посредством механического встряхивания н нагревают осторожно в токе кислорода или воздуха до исчезновения органического вещества. Такой катализатор благоприятствует окислению кислородом антрацена в антрахинон уже прн 180-190°. Выгоднее для постоянства работы этого катализатора (для регенерация его поверхности) пользоваться более высоким давлением кислорода.
Ванадат серебра на железе дает прн 280° хорошие результаты окисления пара антрацена при невысокой ковцентрацни и при достаточно большой скорости воздуха.
Воздух, соотв. кислород, пропускается через нагретый приблизительно до 200° антрацен для образования паро-воздушной смеси.
Предыдущая << 1 .. 223 224 225 226 227 228 < 229 > 230 231 232 233 234 235 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed