Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 219

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 213 214 215 216 217 218 < 219 > 220 221 222 223 224 225 .. 410 >> Следующая

Как выше было уже упомянуто (глава V), восстановляюшим газом для получения аминов из нитросоединений может быть не водород, но сероводород. Необходимо при этом участие угля (древесного или животного), в порах которого и протекает реакция по общему уравнению25):
ИМ02 + ЗН25 = ЯШ,, + 2Н20 + ЗЭ.
Метод интересен по преимуществу для использования бедных сероводородом газов, которые нуждаются в освобождении от сернистых соединений. Таков например коксовый газ, содержащий 10 г Н2Б в 1 л3, или генераторный газ с 3 г Н2Б в 1 мъ. Их освобождение от серы таким путем могло бы стать в то же время средством получения ценных полупродуктов. Практически метод не может быть назван удобным, хотя бы по одному тому, что сера, осевшая в порах угля, останавливает его каталитическую активность, и требуется ее извлечение, например экстракцией, для восстановления активности угля. Полезным оказалось введение небольших количеств аммиачного газа для ускорения процесса. Процесс восстановления экзотермичен и не требует внешнего нагрева. Метод применим и в жидкой фазе, например к растворам сульфокислот нитросоединений.
Несмотря на большое количество работ и патентов, касающихся контактного восстановления водородом нитросоединений в паровой фазе, этот метод работы повидимому до сих пор не вошел еще в широкую заводскую практику. Вероятно главной причиной является незначительная продолжительность службы катализаторов, выводимых отравлениями из работы. Это неприятное обстоятельство не дает возможности установить непрерывный процесс работы, который для производства массовых продуктов, естественно, всегда предпочтительнее периодического. Более практически интересным оказывается метод восстановления нитросоединений водородом с твердым катализатором не в газовой, но в жидкой среде. Этот метод в практике западноевропейской промышленности доведен уже до производственного применения.
Так как один из ингредиентов реакции (водород) газообразен,
492
то, с целью увеличить его концентрацию в системе, в таких процессах прибегают к работе под давлением водорода свыше атмосферного, применяя соответствующие автоклавы. Само собой понятно, что процесс восстановления протекает на поверхности катализатора, которая должна быть по возможности сильно развита,- следовательно важно, чтобы катализатор был по возможности мелко раздроблен и был, если не в состоянии коллоида, то нанесен на носитель с большой поверхностью (пемза, инфузорная земля и т. п.). Явления диффузии в этом случае играют заметную роль в обновлении слоя, окружающего катализатор непрореагировавшими молекулами, и уводе из него продуктов реакции, следовательно при процессе должно быть обеспечено хорошее перемешивание жидкости, газа и катализатора.
Наиболее испытанные в практике катализаторы такого восстановления нитросоединений - это никель (также окислы) для заводских процессов и палладий для лабораторных целей.
К сказанному в главе о восстановлении нитросоединений в амины (глава V) добавим указания американских авторов, проводивших восстановление нитро- и полинитрозамещенных бензольного и нафталинового рядов с никелевым катализатором в атмосфере водорода при давлении 15 - 47,5 ат. Итальянец Пома для водной среды дает указания на давление 5 -10 ат. Подходящими растворителями названы спирт, бензол, причем они имеют преимущество перед этиленгликолем. При давлении в 33 ат и при 215° достигается количественный выход аминов. Оптимальные результаты достигаются при количестве катализатора, отвечающем 0,52 г № на каждый грамм восстанавливаемого продукта, т. е. очень значительном 26).
Подобно этому можно восстановить в присутствии никеля азобензол (соотв. азоксибензол) в спиртовом растворе при 100° под давлением водорода в гидразобензол. Повышение температуры (до 126°) количественно переводит азобензол в анилин. Можно пользоваться окислами или солями никеля, кобальта и прибавлять окислы других металлов (Ре, Си, Мп)27).
Замечательно, что при гидрогенизации нитросоединений в присутствии никелевого катализатора и раствора едкого натра получаются последовательно азокси-, азо- и гидразосоединения и амины; таким образом и при этом методе влияние ОН-иона проявляет себя, как и при восстановлении без молекулярного водорода металлами в водной среде28).
Подобно как при превращении нитросоедииеиий в амины, метод гидрогенизации в присутствии катализаторов в жидкой фазе может быть применен с успехом и дня восстановительных превращений в приложении к несодержащим азота группам, например при восстановлении индиго и иидигоидных красителей в лейкосоедиие-ния. Реакция проводится в присутствии раствора щелочи %>).
При пользовании никелевыми и иными металлическими катализаторами гидрогенизации выгодно применять носители с возможно более развитой поверхностью. Английский патент германской фирмы предлагает для этой цели кислородные соединения кремния более низкой степени окисления, чем ЭЮа (например оксидисилин 512ОН2, силоксен 51603Н6).
493
Например раствор уксусвокислого никеля нагревают с оксидисилином и занейтрализовав уксусную кислоту, промывают осадок. С таким катализатором нитробензол в присутствии воды, при перемешивании, 30 - 40 ат давления водорода и 60 - 80°, переходит в аиилин. С подобным же катализатором, заключающим медь, о-нитронафталин в спиртовом растворе при 80-100е и 40 ат можио перевести в а-нафтиламин. Для приготовления катализаторов никель можио полностью или отчасти заменить другими металлами: Хп, Си, Рс1, Аи, 5п, Ag,Co, РЬ, ТЬ, В1 ас).
Предыдущая << 1 .. 213 214 215 216 217 218 < 219 > 220 221 222 223 224 225 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed