Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 218

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 212 213 214 215 216 217 < 218 > 219 220 221 222 223 224 .. 410 >> Следующая

Примененный в качестве катализатора В1, полученный осаждением ЕШК03)* водным аммиаком и восстановлением водородом при 250 - 350°, дает при 230°: 92% азобензола (азокси 4- гидразо) и 4,4% анилина; при 240°: 89,2% азобен-
490
зола и 9,1% анилина; при 300°: 29,5% азобензола и 65,2% аннлнна. Носителями служат', асбест, пемза, А1203, MgS04 или металлы, не дающие сплавов с катализаторами 19).
Свинцовые катализаторы испытаны и при получении анилина из нитробензола. Катализаторы готовились или переводом Pb(N03>2 в РЬС03 и обжиганием последнего при 430э до сурика илн прямым обжиганием Pb(N03)2 при 430°. Полученные образцы сурика РЬО после восстановления их водородом испытывали на каталитическую активность прн восстановлении нитробензола водородом в анилин. Катализатор, полученный из Pb(N03)2, обнаружил длительную активность и давал 97% выхода анилина. Активность катализатора, ослабевающая от действия одного водорода, восстанавливается скорее в железных трубках, чем в стеклянных20).
Очень деятельным катализатором восстановления нитробензола в анилин оказалось олово. Катализатор получается осаждением из раствора хлористого олова посредством соды гидрата закиси и его восстановлением. Иногда перед восстановлением окисел снова предварительно окисляют. В последнем случае предпочтительно при окислении применять более низкую температуру. Повышение температуры при катализе содействует понижению активности. В стеклянных трубках оптимальные пределы температуры катализатора 275 - 294°. При работе в железных трубках ниже (230°)21).
Таллий как катализатор восстановления нитробензола, полученный в мелкораздробленном состоянии на асбесте восстановлением Т120 при 260°, Дает в быстром токе водорода до 84% азобензола вместе с анилином. Повышение температуры снижает выход.
Кадмий оказался очень хорошим катализатором превращения нитробензола в анилин. Испытай был кадмий, полученный восстановлением щавелевокислого кадмия (Н2 при 300°), и оказался более активным, чем приготовленный прокалнва нием щавелевокислой соли при 280° и последующим восстановлением. Кадмий из Cd(OH)2, обожженного при 250° и затем восстановленного, более активен, чем полученный при обжигании гидрата при 350°. Кадмий на асбесте давал лучшие результаты. Наибольшие выхода анилина при 319°. Количество водорода, необходимое для полного превращения нитробензола в анилин, 514% от теоретически рассчитанного. Любопытно, что при повышении температуры свыше 350°, когда кадмий уже плавится, каталитическое действие кадмия на асбесте еще велико22).
Как выше было уже указано, возможно применение для восстановления не только водорода, но и водяного газа. Наконец применяется смесь окиси углерода с водяным паром, причем возможно, что ранее восстановления нитросоединения имеет место образование водорода по реакции; С0-{-Н20 = С02+Н2.
Сложные металлосот.ержащче катализаторы для контактного восстановления в парообразной и жидкой фазе описывает в своем патенте американская фирма The Selden Со й).
Патент в части описания катализаторов перечисляет гак много составных частей, что трудно сказать, какие из перечисленных в нем ингредиентов действительно нужны для приготовления практически ценных катализаторов. Катализаторы составлены нз силикатов тина цеолитов (например Ме20 • А1203 • nSi02)-обменивающих основания или не обменивающих основания соединений, вместе с каталитически действующими соединениями. Цеолиты готовятся действием силиката на соль металла. Как природные силикаты со способностью к обмену оснований приведены нефелин, полевой шпат, лейцит.
Силикаты типа цеолитов приготовляются в смесн с носителями, например инфузорной землей, силикагелем и многими другими, часть которых никак не может быть названа только носителями (каковы порошки металлов, солн, вольфраматы, ванадаты, хроматы и другие соединения металлов: Си, Fe, Ni, Со, Al, Ti). В состав катализаторов входят далее стабилизаторы: соединения щелочяых и щелочноземельных металлов, также соединения металлов 5-й и 6-й групп и солеобразные соединения, заключающие поостой нлн комплексный кислотный радикал, включающий элементы: Сг, V, W, U, Мо, Мп, Та, Nb, Sb, Se, Те, Р, Bl, Sn, Cl, Pt, В. Соединения, обменивающие основания (силикаты), выщелачиваются минеральными кислотами для удаления обмениваемых щелочей. Из веществ, входящих в основную часть обменивающего основания силиката, названы соединения: Си, Ag, Аи, Bi, Be, Zn, Cd, В, Al, редких земель, Ti, Zr, Sn, Pb, Th, Nb, Sb, Та, Cr, Mo, W,
491
и, V, Мп, Ре, №, Со, Р{, Рс1. Еще большим количеством элементов может быть заменена щелочь в соединении, обменивающем основание.
Из сказанного видно, как трудно найти зерно истины в таксм запутанном опи санин. К сожалению, подобный патент, не разъясняющий, но затемняющий вопрос, не является одиноким среди других патентов по каталитическим процессам.
Более простую комбинацию кремнекислоты и окислов тяжелых металлов, в частности окиси меди, дает американский патент 1927 г. 2*).
Силикагель, пропитанный окислами тяжелых металлов, оказывается более энергичным катализатором восстановления, чем один силикагель. Количества окислов металлов могут быть невысоки. Гидраты окислов в реакционном процессе переходят в окислы и в свободные металлы. Восстановление нитробензола над силикагелем с медью протекает при 200°. При работе с высококипящими нитросоединениями рекомендуется применять разрежевие в системе или вводить в процесс нитропродукты помощью перегретого пара.
Предыдущая << 1 .. 212 213 214 215 216 217 < 218 > 219 220 221 222 223 224 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed