Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.
Скачать (прямая ссылка):
При всех работах по получению промежуточных продуктов и красителей как в лабораторном масштабе, так и в производстве-необходимо считаться с тщательным соблюдением всех условий,, наиболее благоприятных (оптимальных) для данного процесса. Часто весьма незначительное отклонение от этих, условий приводит к полному нарушению правильного хода процесса. Температурные пределы, концентрация и порядок прибавления реагирующих веществ, качество сырых
41
материалов, влияние посторонних химических реагентов, в том числе и материала, из которого сделана аппаратура, скорость проведения процесса - все это должно строго учитываться при разработке методики, или, как говорят, рецептуры, процесса.
Установление производственной рецептуры требует как правило продолжительного и очень тщательного изучения процесса в лаборатории для установления всех подробностей его течения в оптимальных условиях и отклонений от нормы, вызываемых изменениями отдельных его факторов. При этом необходимо учитывать и регистрировать все малейшие особенности отдельных стадий процесса: в случае выделения осадка - скорость его образования, легкость оседания, отфильтровывания, его объем, отнесенный к единице веса, скорость и допустимую температуру высушивания: при перегонках - систему перегонки, температурные пределы и количество фракций, их состав и т. п.
Лабораторно разработанный рецепт проверяется далее в условиях проведения процесса в аппаратуре, близкой по материалу к заводской, и в масштабе, в 20-50 раз большем, чем лабораторный. Задачей этой проверки на опытно-заводской установке является совмещение лабораторного опыта и заводских приемов работы и обнаружение тех неясностей в первоначальном рецепте, которые не могли быть подмечены в начальной стадии работы. Само собой понятно, что во всех этих стадиях разработки, так же1 как и при производственной работе, большое значение имеет аналитический контроль отдельных стадий процесса, и на эту сторону вопроса необходимо обращать внимание уже с самого начала.
Понятно также, что производственный рецепт, установленный после всего этого изучения, требует тщательного выполнения и не может быть изменен по произволу.
ЛИТЕРАТУРНЫЕ ИСТОЧНИКИ
!) Об ориентации у нафталина: V. V е s е 1М. J a k е §, Bull; (4) 33, 954 (1923); Ю. Залкинд, Ж. О. X., I. (63), 158 (1931). Ср. H. Н. Ворожцов, Ступени в сингезе красителей, стр. 94-95, Л., 1926.
2) Vorlander, Вег. 52, 263 (1919).
3) F. Challenger, A. D. С о 11 i n s, Soc. 125, 1377 (1924), СВ 1924, И, 829.
4) Pauli, J. pr. Ch. (2) 93, 106 (1918).
5) D. L. Hammick, W. S. Illingworth, Soc. 1930, 2358.
в) S. Veibel, Вег. 63, 2074 (1930).
7) Г. п. 98637 (Т. М.), F. V, 67.
S) Г. п. 101778 (М. L. В.), F. V, 68.
9) D. Vorlander, Die Lehre von den innermolekularen Gegensatze und die Theorie des Benzols, Ber. 52, 263 (1919); H. S. Fry, Zt. phys. Ch. 76, 385, 398. 591 (1911), Am. Soc. 36, 248 (1914).
10) R. Fraser, J. E. Humphries, The Probleme of Substitution in the Benzene Nucleus and the Thomson-Lewis-Langmuir Theorie of Covalence, Chem. News 1923, 163; Lapworth, Soc. 121, 1391 (1922); J. Stieglitz, Am. Soc. 44, 1299, (1922); R. Kuhn, A. Wassermann, Ober die Polaritat von Substituenten am Benzolkern, Hel v. 11, 3 (1928). Электронную интерпретацию реакций органической химии проводят А. М. Беркеигейм, Я. И. Михайленко и Б. П. Тронов.
11) W. М. Latimer, С. W. Porter, The Polarities and the orienting Influences of Sustilution in the Benzene Ring, Am. Soc. 52, 206 (1930).
12) Hoileman, Die direkte Einfuhrung von Substituenten in den Benzolkern, стр. 476, Leipzig, 1910.
13) J. Thiele, Ann. 306, 94 (1899).
14) K. H. Meyer, Zur Kenntnis der Substitutionsvorgange, Ber. 54, 2265 (1921).
15) A. E. Ч и ч и б а б и н, Ж. 43, 1704 (1911).
ГЛАВА II
НИТРОВАНИЕ И НИТРОЗИРОВАНИЕ
а) Течение, реагенты, факторы нитрования
Нитрование (иногда называется нитрацией) - один из наиболее давно известных методов в практике синтеза промежуточных продуктов. Датой введения нитрования в круг химических реакций можно считать 1834 г. - открытие Митчерлихом нитробензола при действии азотной кислоты на бензол.
Цель нитрования-замена одного или нескольких водородных атомов ароматического ядра посредством группы, соотв. групп, нитро N0*. Ввиду большого значения нитропроизводных углеводородов (бензола, толуола, нафталина) и многих их замещенных в практике производства красителей, с одной стороны, и чрезвычайной важности некоторых из полинитросоединений как взрывчатых веществ военного значения (тринитротолуол, динитробензол, тринитрофенол, динитро- и полинитронафталины, тетранитро-метиланилин и пр.), с другой, нитрование является процессом, применяемым в очень больших масштабах и достаточно технически разработанным.
Реагентом нитрования является азотная кислота (в готовом виде или образуемая в момент реакции-из солей, смешанных ангидридов и пр.), поэтому общему выражению реакции можно придать вид:
и :н--;-но N0, = имо2-; н2о (1)
как реакции отнятия воды (здесь - ароматический углеводород- или его замещенное, - выменивающий свой водородный атом на группу Ы02).
