Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 169

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 163 164 165 166 167 168 < 169 > 170 171 172 173 174 175 .. 410 >> Следующая

СО СО
/8
7
\Л-
1\
-/-\
Окисление хромовой кислотой, так же как в случае антрацена, дает фенантренхинон. Окисление хромовой кислотой, по крайней мере в растворе уксусной кислоты, протекает труднее, чем с антраценом. Имеются описания способов окисления фенантрена посредством солей марганца (электролитически окисленных), посредством хлорноватокислого натрия и уксусной кислоты в присутствии солей рутения и электролитического окисления в присутствии соединений церия 84).
Очистка фенантренхинона легко осуществляется посредством получения его кристаллического бисульфитного соединения С14Н802-КаН50а* 2НаО, регенерирующего от действия гидролизующих агентов (щелочей и кислот) фенантреяхннон.
368
Недавней работой итальянских химиков установлено, что обработка фенантреиа перекисью водорода в растворе уксусной кислоты дает фенантренхинон. Подобная же обработка антрацена дает антрахинон и немного 9.9'-днантрона &):
СО
е) Превращения К(Н')СН2 -> Н(Я')СО
Этн превращения имеют значение для получения из аценафтена так называемого аценафтенхинона (собств. дикетона):
'\
-сн2
I
-сн,
>-со I
>-со
Такое окисление выполняется действием хромовой кислоты в растворе уксусной и сопровождается образованием ангидрида нафталевой кислоты 88):
НО,С С02Н
Аценафтенхинон дает с бисульфитом кристаллическое соединение состава С12Н602 • ЫаН503 • 2Н20.
ж) Окислительные превращения ароматических соединений в хиноиды. Интермолекулярные окисления
Среди продуктов, получаемых методом окисления, имеется группа таких производных, которые, сохранив углеродный скелет исходного соединения, отличаются от него перераспределением двойных связей по типу хинона. В то же время такие соединения отличаются от вышеупомянутых хинонов отсутствием кислорода в одной из двух карбонильных групп. Их характерные группы - замещенные карбонила в виде С~МН, С "N01 и т. п. Такие соединения носят частные названия хинониминов, хинонмонохло-риминов, хинондихлордииминов и пр., объединяясь в общем наименовании "хиноидов". Они имеют значение в качестве обычно нестойких и весьма реакционных промежуточных продуктов для получения главным образом азиновых и азониевых красителей. Хи-
24 Зак. 2611. - Н. Ворожцов
369
нонхлоримины и хинондихлордиимины готовят из л-аминофенолов, соотв. л-диаминов, одновременным окислением и хлорированием. Наиболее употребительным окислителем, понятно, является хлор, который вводится во взаимодействие или в виде газа или, чаще, в виде солей кислородных кислот хлора, например гипохлорита натрия NaCIO, или в виде дешевой хлорной извести СаС120.
Зная количество активного хлора в таком окислителе, стехиометрию процесса можно рассчитать по уравнению, иапример
H2N • R • NH2 + 6С1 = CIN: R: NCI -f- 4HC1.
В. Г. Шапошниковым было предложено применять при получении нафто-хинондихлордиимииа вместо хлорной извести хлориоватонатриевую соль, причем реакция идет по схеме 87)
H2N • R ¦ NH2 + 6НС1 + NaC103 -* CIN: R: NC1 + NaCl + 3HoO + 4HC1.
Этот способ ие может быть применен в тех случаях, когда энергичное хлорирование влечет за собой замещение хлором водородных атомов самого ядра.
Хиноидные же соединения, именно-'замещенные ароматическим остатком в N хинонимины, могут быть получены совместным окислением двух ароматических веществ, из которых одно заключает аминогруппу, а другое реактивирующую ОН- или NH2- (или ее замещенную) группу. Получающиеся таким образом окрашенные индофенолы, соотв. индамины, не имеют как конечные продукты самодовлеющего значения, но очень интересны как промежуточные соединения при получении весьма ценных красителей, больше всего сернистых и отчасти тиазиновых, оксазиновых и азониевых.
Формула строения простейшего индофенола (окисление л-фе-нилендиамина с фенолом или л-аминофенола с анилином):
О : С6Н4 : N • C6H4NH2 *
и индамина (окисление л-фенилендиамина с анилином)
HN: С6Н4: N • C6H4NH2.
Окислительный синтез индофенола может быть осуществлен или в щелочном растворе действием соли хлорноватистой кислоты, причем соль отдает свой атом кислорода, иапример
NaOCl -* NaCl + O,
или в щелочном же растворе действием красной кровяной соли K3Fe(CN)e, переходящей в желтую соль K4Fe(CN)e, например
H2NCeH4NH2 + / \-ОК + ЗКОН + 4K3Fe(CN)6) =
\nhcoch3
= Н2Ж1вЦЛЧ: \ : О + 4K4Fe(CN)e + ЗН20.
\nhcoch3
Окисление может быть проводимо и в кислой среде действием хромовой кислоты (серная кислота и бихромат). Так как хиноиимииовые производные типа индофенола (и индамина) мало стойки вообще, особенно же по отношению к разведенным минеральным кислотам (в достаточно крепкой серной кислоте иидофе-
* Точнее было бы назвать это соединение индоанилииом, так как собственно ивдофенол отвечает формуле О: С6Н4: N • С6Н4ОН.
370
нолы можно получать с хорошими выходами), то их, имея в виду их назначение в производстве сернистых красителей, переводят тотчас после приготовления в лейкопроизводные обработкой сернистым натрием.
Эти лейкосоединеиия являются производными диариламина, например /СН3 /СН3
0:х/===\:Г*./~^-МНа + НО-^ ~)_Шз
•\=/ V
Имеются наконец методы производства индофенолов без участия внешнего окислителя.
Предыдущая << 1 .. 163 164 165 166 167 168 < 169 > 170 171 172 173 174 175 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed