Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 151

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 145 146 147 148 149 150 < 151 > 152 153 154 155 156 157 .. 410 >> Следующая

С6Н6С13 + С6Н5СООН = 2С6Н5СОС1 + НС1, С,;Н5С13+ 2С6Н-С00Н = СбН3СОС1 + (С6Н-С0)20 + 2НС1, С6Н;С13 + ЗС6Нг,СООН = 2(С6Н&С0)20 + ЗНС1.
СО I
ина
МНСОС6Н5
СО I
т" (С6Н5С0)30 ->
+ С6Н5СООН
I со
I со
Н2И
н2ы
СН.С.О-СН-СО-ХНИ
СН3 • С(ОН)=С-СО- ЫН!?
N"N1*'
соотв.
Примером такиг красителей является ганза желтый 5й из анилида ацетоуксусиой кислоты и диазо из о-нитроаиилииа 30). Введение ацияа в аминогруппу здесь происходит в результате взаимодействия ацетоуксусного эфира СН3СОСН2СООСаН5, ¦соотв. СН3С(ОН): СНСООСаН5, с ароматическим амииом. Взаимодействие лучше идет при нагревании в среде иидифереитиого растворителя (ксилол, хлорбензол) 31), например
н2ич ^ СН3СОСН2СО • них
СН3СОСН2СООС2Н5 +
Н3СО
Н3СО
+ С2Н5ОН
Совершенно так же готовятся Ы-ацетоацетилпроизводные из аминоазопроизводных или диаминов, - в последнем случае двузаме-щенные 32), например
ЛШСОСН8СОСН8
СН3СОСН2СОШ
Также надолго вводится в амины остаток карбоновой кислоты Р-нафтола, чаще всего 2.3-оксинафтойной кислоты (I) (в последнее время предложены и другие оксикарбоновые кислоты не только нафталинового ряда). Образующиеся в результате ацилирования арилиды оксинафтойной кислоты служат очень важными промежуточными продуктами в качестве азосоставляющих для образования с диазосоединениями непосредственно на волокне так называемых холодных, или ледяных окрасок. Представителем таких соединений является так называемый нафтол АБ, анилид ^-оксинафтойной кислоты (II)
,ОН
СООН
Н,м-
,ОН
-Н.>0
соны- <
Применение вместо анилина других аминов, например ^-нитро-анилина, я-анизидина, а-нафтиламина, р-нафтиламина и т. п., приводит к образованию других "нафтолов" этого типа (соотв.: наф-толов АБВЗ, АБКЬ, АБВО, ASWS), имеющих каждый значение в практике ситцепечатания для получения ярких и прочных окрасок, соотв. узоров. Техническая номенклатура часто не считается с химическим строением, и находящие себе одинаковое применение с только-что названными вышеупомянутые производные ацето-
331
уксусной кислоты также называются "нафтолами типа АБ", например
СНХОСНХОНЫ-
НЯС
СНЧ
-ЫНОССН,СОСН3-
-нафтол АБО.
Для получения нафтолов типа АБ ^-оксинафтойная кислота и амин в подходящем растворителе (толуол, хлорбензол) обрабатываются треххлористым фосфором для отнятия воды. Реакция при повышенной температуре проходит обычно гладко33).
Своеобразная ацильиая группа цнануровой кислоты (I) в последнее время не раз была испытана в качестве заместителя водорода в аминогруппе в азо- н дназо-составляющих азокрасителей. Наиболее употребительным методом введения циану-рового остатка в молекулу служит реакция между хлористым цнануром (II) н нмеющнмн аминогруппу промежуточными продуктами (производными амннонафтола, феннлендиамнна н т. п.). Как результат такой реакции может быть получен либо продукт, где циаиуровая группа только одним из своих углеродов связана с служащим для образования азокраснтеля соединением (например III), либо продукт с использованием двух углеродных атомов цианурового ядра (например IV), либо продукт, где три атома углерода цнануровой кислоты сцеплены через атомы азота с ароматическими аминозамещеннымн (например V):
СОН
НОСІ^СОН
N
СС1
11
С1СІ І'ССІ
СС!
СІС^ІС-мн он N
НОаБ
АсНК
БО-іН
50,Н
Ацилнрование производится в водном растворе или суспенсни с участием слабощелочных агентов.
332
Такие циан/ровые производные применяются для синтеза преимущественно суб.тантивных азокраснтелей, особенно ценных по оттенку и прочности 84).
По отношенвю к аминоантрахнноновым производным подобный методацилирования хлористым циануром также оказался интересным. Среди полученных продуктов имеются ценные по свойствам кубовые красители. Реакция производится в растворе нлн суспенсии нитробензола при повышенной температуре вплоть до температуры кипения нитробензола. Химическая природа продуктов такого взанмодействин в смысле сохранности в них цианурового остатка не установлена з5).
О применении ароматических сульфохлоридов к ацилиро-ванию аминов было неоднократно уже упомянуто.
Так как наиболее употребительные сульфохлориды обладают невысокой температурой плавления, то при наличии жидкого или легкоплавкого амина можно работать при сравнительно низкой температуре в гомогенной среде, - в этом большое преимущество этого способа ацилирования. Иногда взаимодействие происходит в присутствии воды. Ацилирование помощью сульфохлорида сопровождается отделением хлористого водорода:
ти, -f ciso2r' = rnho2sr' -f hci.
Для ее связывания очень практично, по Витту, применять сплавленный уксуснокислый натрий. Соляная кислота выделяет из него свободную уксусную кислоту, и эта последняя участвует в смеси в качестве растворителя, поддерживающего однородность смеси.
Обычно ацилнрование помощью сульфохлорида производится на водяной бане, причем берут небольшой избыток амнна (1-5%) против теоретически требуемого количества н за реакцией следят по исчезновению характерного запаха сульфо-хлорнда. Достигнув этого момента, отгоняют с паром амнн и выделяют нелетучий сульфонарнлнд в кристаллическом состоянии. Нелетучие амины могут быть отделены переводом в растворимые солн, напрнмер соли соляной кислоты. В. А. Солонина указал, что при взбалтывании первичных аминов с арилсульфохлорндами (в большом избытке) и с едким натром (в малом избытке) наряду с нормальными маноарнлсульфонарилндами образуются в малых количествах диацнлпродукты **).
Предыдущая << 1 .. 145 146 147 148 149 150 < 151 > 152 153 154 155 156 157 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed