Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 147

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 141 142 143 144 145 146 < 147 > 148 149 150 151 152 153 .. 410 >> Следующая

/ \ \,
\/
х503Ыа N : Ы-ч -ЫНБОзЫа
'\
\.
\/
\
/
гидролиз
(НС1)
.м : М -
Б03Н
•ЫН.,
21 &1К. 2011. - И. Ворожцов
321
Сульфаминовые кислоты в свободном состоянии невыделимы из растворов вследствие гидролиза. Оии вероятно образуются в качестве промежуточной стадии при сульфировании аминов методом "запекавия".
Ацилирование серной кислотой с полным использованием последней до сульф-арилида типа КГШ8021ЧНН не имеет практического значения.
Построевный по такой схеме сульфанилид получен из анилина, взятого в эфирном растворе, действием иа него хлористого сульфурила, также растворенного в эфире. Без растворителя хлористый сульфурил действует на аиилии преимущественно хлорнрующе, здесь же реакция протекает по схеме:
2С6Н5ГШ2 + БОзОа = (С6Н3МП)2502 + 2НС1.
Сульфанилид - соединение прочное, не разлагающееся заметно ни от щелочей ни от кислот, со щелочами дает соли, например С12Н10К25О2Ка2. В содовом растворе сочетает с диазониями, образуя красители, обладающие сродством к бумажному волокну.
В настоящее время из неорганических кислот имеет значение для ацилирования еще угольная кислота. Передатчиком ацила здесь служит полный хлорангидрид, фосген, хлорокись углерода, которая легко выменивает свои атомы хлора на остатки аминогрупп, сцепляя посредством группы СО два остатка амина
2ИЫН2 + СОС12 = ЯШ • СО • ЛШ? + 2НС1.
Часто обработка с фосгеном имеет целью закрепить в соединении СО-группу надолго. Реакция, как видно из уравнения, проходит с выделением хлористого водорода, поэтому для успеха ее необходим или избыток ацилируемого амина, если он достаточно основен, или введение щелочного агента, например соды или едкого натра (например при ацилировании аминонафтолов). Этот способ ацилирования имеет значение для получения особенно интересных в нафталиновом ряду замещенных мочевины. Их представителем является производное известной эминонафтолсульфокислоты И (алая кислота):
Н035ч /Ч ,ч /Ш-СО-НЫ%
50аН
Такое же ацилирование помощью фосгена практикуется и по отношению к готовым азокрасителям, имеющим аминогруппу, для связывания двух частиц азокрасителя помощью СО-группы. Такие "фосгенированные" азокрасители проявляют большую устойчивость в окрасках по отношению к окислительным воздействиям и влиянию солнечного света. Обычно, имея дело с азокрасителями в виде сульфокислот, пользуются водными содово-щелочными растворами при обработке фосгеном.
В недавнем немецком патенте для получения производных мочевины из амино-азобензола указывается метод с взмучиванием мелкоистертого аминоазобеизола в сухом нитробензоле и внесение взвеси в раствор фосгена в нитробензоле же б).
В предыдущей главе мы встретились с возможностью применения обработки фосгеном для разделения вторичных и третичных аминов.
322
Фосген - сильно ядовитый газ, и работа с ним требует соблю-дения мер предосторожности с целью избежать проникновения его в рабочее помещение.
Аналогичные карбарилидам, замещенным мочевины, производные тиоугольной кислоты, следовательно замещенные тиомочевины, тиокарбарилиды общей формулы
имеют практическую важность как в производстве красителей, так и особенно в промышленности ускорителей вулканизации резины.
Для получения наиболее простого и часто применяемого представителя этого класса соединений дифенилтиомочевины, тиокарб-анилида (С6Н5ЫН)2СЗ, пользуются взаимодействием сероуглерода СЭа (сернистого аналога угольного ангидрида) на анилин, причем реакция протекает с выделением сероводорода
Дифенилтиомочевина служит исходным продуктом в синтезе индиго по Зандмейеру и в синтезе изатина.
Применение ее и ее замещенных (в фенильных остатках) для получения ускорителей вулканизации резины основано прежде всего на превращении ее, действием аммиака с добавкой отнимающих сероводород окислов (РЬО), в арилзамещенные гуанидина
а эти последние, например дифенилгуанидин (И), уже служат ускорителями вулканизации.
При получении дифеиилгуанидииа (II) из дифенилтиомочевины (I) взаимодействие, весьма вероятно, происходит с предварительным отщеплением из замещенной тиомочевины сероводорода и образованием промежуточно очень реакционного карбодифенилдиимида (III), который уже, присоединяя аммиак, образует дифенилгуанидин 6)
Воздействие сероуглерода и серы на анилин при высокой температуре приводит к образованию более сложного продукта с добавочным кольцом тиазола
именно меркаптобензотиазола (IV) или так называемого каптакса, очень ценящегося как ускоритель вулканизации 7). Его получение протекает по общей схеме
Б>ШС(: БДОШ*
СБа + 2Н2ЫС6Н3 = Н25 + ЗС(НЫС6Н5)2.
(С6Н^Н)2СЭ 4- Шз = (СвН5Ш),С : Ш 4- Н25,
I
II
с6н6шч
СвН-КН-7
С : Ш
II
С-
II
-с-э
1 IV I С • ЭН 4- Н25
\/
\/\
21*
323
Работа с сероуглеродом требует соблюдения мер безопасности взиду, с одной стороны, вредного влияния вдыхания его паров на здоровье работающих, с другой - чрезвычайной опасности его в пожарном отношении. Будучи крайне летуч 46°) и в то же время горюч, сероуглерод с воздухом легко образует взрывчатые смеси.
Из ацилов, отвечающих одноосновным кислотам жирного ряда, наиболее употребительны остатки муравьиной кислоты (формил) и уксусной кислоты (ацетил).
Предыдущая << 1 .. 141 142 143 144 145 146 < 147 > 148 149 150 151 152 153 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed