Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.
Скачать (прямая ссылка):
**) IQ, Ф. п. 669824, СВ 1930,1,1697. Аналогично: Со Alai s, Froge, Camargue, Б. п. 317079, СВ 1930,1, 1536; A. Guy о t, М. Fournier; С. г. 189, 927 (1929), Bull. (4), 47, 203 (1930), СВ 1930, 1, 674, 2730.
з") A. Mackert, Б. п. 275377, Вг. А. В. 1926, 772.
Щ A. Q. Green, Б. п. 293617, СВ 1929, I, 1615.
36) В. D. Со (W. W. Т a t и тп), Б. п. 268891, 270779, СВ 1930,1, 145; Н. Dreyfus, Ф. п. 667415, СВ 1930, I, 596; Brit. Celanese Ltd. Б. п. 316989, СВ1929,ІІ, 2829. Ср. В., Г. п. 265515 (F. XI, 551).
37) K., Г. п. 530398, СВ 1931, И, 3400.
38) Frankland, Challenger, Nicols см. 5).
39) Schilt, Шв. п. 117162, 1927, II, 866.
40) J. v. Braun, K. W е і s s b а с h, Вег. 63, 488 (1930); J. Braun, Вег. 33, 1279 (1902). Ср. Staedel, Вег. 19, 1947 (1886).
41) E. Merck, Г. п. 432151 (F. XV, 200\
42) Нелюбина, Ан. Кр. Пр. 4, № 2, 120 (1934).
43) Fr. R е V е г d і п, d е la Harpe, Вег. 22, 1С04 (1889). Нелюбина, Ан. Кр. Пр. 3, № 8, 355 (1933).
41) A. W. Hofmann, Вег. 10, 591 (1887).
(r)) W. G. Macmillan, Т. H. Rea de, Soc. 1929, 585.
4") В. D. Co, Rod d, Everatt, Б. п. 270930, Br. А. В. 1927, 622.
") IG., Г. п. 513679, Ch. Т. Ub. 1931, № 73/73, 175.
46) В. D. Со, Everatt, Rodd, Б. n. 273923, Вг. А. В. 1927, 648.
48) Silesia, Б. п. 280877, СВ 1929, I, 1046.
">) 1G. Г. п. 523603, 526881, СВ 1931, П, 3545, 3546.
51) L. Desvergnes, Chim. & Ind. 24, 785 (1930), CB 1931, I, 1274.
52) w. J. Hickinbottom, Soc. 1920, 992 CB 1930, II, 1218.
и) D. H. H e y, CB 1931, II, 1696.
M) W. J. Hickinbottom, Soc. 1927, 64, CB 1927, I, 1950, Hickinbottom, A. C. Wain e, G. H. P г e s t о n, CB 1930, II, 2638. Cp. A. M. Hof mann, Marti u s, Ber. 4, 742 (1871), A. W. Hof mann, Ber. 5, 704, 720 (1872), Howard, Derick, Am. Soc. 46, 166 (1924).
Nat. An. (Min n is), Am. n. 1844518, CB 1932. II, 122.
"*) H. F. Lewis, S. Shaffers, W. Trieschmann, H. С о g a n, Ind. Eng. Chem. 22, 34 (1930).
5<) H. H. Hodgson, J. Nixon, CB 1930, If, 3139; Haworth, Lap worth, CB 1924, I, 1660.
K. Freuden berg, Ann. 433, 230 (1923), CB 1924, I, 2190.
IG., Г. п. 549285, СЬ 1932, II, 447.
59) W. Voss, E. Blanke, Ann. 485, 258, СВ 1931, I, 2603.
И) Van Erp, Ber. 56, 217 (1923).
B1) S. Veibel, M. H. Simesen, Ber. 63, 2478 (1920).
62) См. В. A. Измаильский, Б. A. P а з о p e и о в, Ж. 52, 359 (1920); см. (18), (20).
63) Z. Foldi, Б. п. 319273. СВ 1930, I, 744.
"4) 1G., Г. п. 443340, СЬ 1928, I, 3113.
*") H. Н a h 1 (Winthrop Chem. Со), Am. п. 1725136.
К) L. Claisen, Zt. angew. Ch. 36, 478 (1923), Г. n. 412169 (F. XV, 267).
67) Bohringer & Sohne, Г. n. 247180 (F. X, 1215). В. M. Родионов и Каневская, Ж. Фарм. Ин-та 1921, 46, А. Е. Пора й-К о ш и ц, Ю. А. А у ш к а п, Ж. 43, 673 (1911).
"8) Zeisel, Моп. 6, 986 (1885), 7, 406(1886); ср. Kirpal, В u h п, Вег. 47, 108', (1914), Моп. 36, 853, (1915).
69) Ср. D. М. В і г о sei, Am. Soc. 52, 1944 (1930\ СВ 193Р, И, 722.
70) Ср. Е. Me г с к, Г. п. 444587 (F. XV, 1521).
71) A. Kiemen с, Вег. 49, 1371 (1916), СВ 1916, II, 174.
и) H. Q. Rule, E. Brets eher, Soc. 1S27, 925, СВ 1927, И, 566.
73) IG., Сов. заяв. свид. 30009.
Щ R. S. С ahn, СВ 1931, II, 842.
7Ь) К., Г. п. 192075 (F. VIII, 1371), 181658 (F. VIII, 477\ Заяв. Г. п. К. 34994 (F. IX, 542). Г. п. 240118 F. X, 510). Ср. P. F г і е d 1 a п d е г, N. Woro.shtzow, Ann. 288, 1 (1912).
318
ГЛАВА XII
АЦИЛИРОВАНИЕ
(защита реакционной группы)
Ацилированием мы будем называть в дальнейшем введение ацила (остатка кислород заключающей минеральной кислоты, карбоновой или сульфокислоты, получаемого отнятием ОН от частицы кислоты) в характерную группу ЫН* или ОН соединения вместо водородного атома. Таким образом ацилами могут быть: для серной кислоты (НОБОоОН) остатки: 5020Н (сульфонил) и БОг (сульфон); для угольной кислоты (НОСООН) - остатки СООН (карбоксил) и СО(карбонил); для муравьиной кислоты (НСООН)-остаток НСО (формил); для уксусной кислоты (СН3СООН) - остаток СН3СО (ацетил); для бензойной кислоты (С6Н5СООН)- остаток С6Н5СО (бензоил) и т. п.
Ацилирование имеет назначением изменить химический характер заместителя и тем самым сделать возможным такие превращения несущего заместитель соединения, которые при свободной ной амино- или оксигруппе недостижимы или удаются лишь с большими потерями. Так как группы ЫН2 и ОН принадлежат к активнейшим заместителям, в сильнейшей степени влияющим на органическое ядро, с которым они соединены, и так как ацилирование уменьшает в заметной мере активность этих групп* делая ароматическое ядро более устойчивым против многих воздействий (например окисления), то принято говорить, что ацилирование "защищает" аминогруппу, соотв. оксигруппу. В тех случаях, когда представляется необходимым выявить превращением ароматический характер ядра и когда есть основание ожидать, что заместитель (ЫН2 или ОН) может повлечь добавочные изменения при превращении, прибегают к ацилированию или другим средствам химической защиты замещающей группы.
а) Ацилирование аминов
В предыдущей главе мы видели уже несколько примеров целесообразности ацилирования аминогруппы с целью вовлечь в реакцию алкилирования лишь один атом водорода у азота и получить только вторичные амины.
