Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 134

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 128 129 130 131 132 133 < 134 > 135 136 137 138 139 140 .. 410 >> Следующая

295
для введения таких алкилов, отвечающие которым спирты - метиловый, этиловый - доступнее и дешевле галоидных замещенных, этот последний способ интересен для фиксирования таких алкилов, спирты которых не более доступны сравнительно с галоидозамещенными и благодаря высокому молекулярному весу менее реакционноспособны в рассматриваемом процессе, ибо алкилирующая способность спирта падает с возрастанием молекулярного веса.
Таковы из алкилов С6Н5-СН2 -, -СН2СООН и т. п. Уравнение реакции в этом случае аналогично уравнению (4). Присутствие в реакционной смеси таких веществ, которые бы связывали
О ?5°/о 50 7" 65% изйттьрпо
(жЫ нол.)
Рис. 10. Зависимость между избытком этнлнрукмцего агента и выходами моно- и диэтилпронзводиых.
освобождающуюся кислоту, оказывается полезным для ускорения реакции и для ее течения в одном лишь направлении. Связывающим кислоту агентом может быть, как сказано, амин, имеющийся в реакционной смеси, чаще же более или менее щелочные соединения, которые прибавляют для взаимодействия с кислотой: едкий натр, сода, известь, углекислый кальций, гидроокиси тяжелых металлов и т. п. Температура реакции чаще не превышает 100°, почему можно работать с обратным холодильником, если галоидный алкил (С6Н5СН2С1, С1СН2СООЬ) кипит выше 100°. С низкокипящими галоидными алкилами (С2Н3С1) работают в закрытых сосудах - автоклавах. Количество алкилирующего галоидного соединения рассчитывается в отношении не более, чем моль на моль алкили-руемого амина, щелочной агент также берется в эквивалентном к галоидалкилу количестве.
При получении алкилараминов первым методом (амин, спирт, кислота) количественные отношения изменяются в пользу спирта, избыток которого против теории может быть до 20% и выше, особенно тогда, когда имеют в виду получение диалкилараминов.
296
Количество кислоты или эквивалентно количеству амина, или - обычно - меньше. Комбинирование обоих способов работы применяется иногда для получения диалкилараминов с различными алкилами. Таким образом полученный при этилировании по первому способу мсноэтиланилин при обработке хлористым бензилом дает бензилэтилаиилин. Метод особенно удобен для применения к смеси вторичного и третичного аминов, полученной после этилирования анилина, так как дает возможность легче разделить перегонкой диэтиланилин от бензилэтиланилина, чем это возможно по отношению к смеси моно* и диэтиланилина. Нейтрализующим соляную кислоту веществом здесь служит едкая щелочь или сода. Суммарное выражение процессов таково:
СГ1Н5Ш.2+С2Н5ОН - _ СвН5*ШСаНв,
С6Н5ШСаН5 + СвН5СН2С1 - Нсг> С6НвЩС2Н5)СН2С6Нй.
О получении бензиланилина С6Н5ЫНСН2СвН6 см. главу VII.
С целью получения моноэтиланилина,свободного от третичного амина, можно пользоваться хлористым этилом, применяя его для обработки не самого анилина, но соли щелочного металла арил-сульфонанилида типа АгЭОоЫ (Ыа) С6Н5, например полученного из бензолсульфохлорида и анилина. Полученный после этилирования >4-этил-Ы-фениларилсульфонамид гидролизуется кипячением с разведенной минеральной кислотой в этиланилин и арилсульфокис-лоту7).
Схема реакций в этом случае:
Шо ШОдБ
/-\ 'Х"|/ЧХ| -Ь^аОН 4- СЮ.^-<( >--И | | |--
\-/ - НС1 \ /
N9
N0^
ЫаОН ч/\ -^С2Н5С1
- ЫаС1
СоН5
N • (ХБ ШСаНг> НОзБ
Эгилирование хлористым этилом анилина в присутствии извести (50°/о избытка С2Н5С1 сверх рассчитанного по теории количества" 125°, 10-12 ат, 12 час.) дает преимущественно диэтиланилин (58%) при минимальном количестве непрореагировавшего анилина8).
297
Введение бензитьного остатка в аминогруппу /г-сульфокислоты аиилнна, сульфа-ниловой кислоты, в присутствии щелочных агентов (соды, едкого натра) приводит и образованию моиобензнльного производного H03S • CgHjNH- CH2C(iHa наряду с дибензильным н даже соответственным четырехзамещенным аммонийным продуктом OgS ¦ Cg^N (CH2Cf.H-,)3. Продукт в виде натриевой соли находит себе применение как см)чнвающее вещество в печати кубовыми красителями под названием "солюционной соли*.
Замещенные в ядре прои "водные хлористого бензила, типа ХСвН4СН2С1, где X = CI, СООН и т. п., получаемые действием формальдегида и соляной кислоты на соответственные бензольные производные (см. ниже, конденсация), предложено применять для получения соединений типа например CgHjN (СН3) CHjCjHjX. Обработка аминов хлорбензильным производным происходит при невысокой температуре (около 35°)9).
Своеобразный галоидный алкил с карбоксильной группой, моно-хлоруксусная кислота С1СН2СООН, находит широкое применение для получения замещенных глицинов RNHCH.2C02H, особенно интересных для производства индиго и индигоидных красителей. Моно-хлоруксусная кислота применяется в водном растворе, реакции с ней проводятся в открытых сосудах с обратным холодильником. Нейтрализующим освобождающуюся соляную кислоту агентом является или сам амин (взятый в большом избытке)10) или, чаще, минеральные основания, прибавляемые в эквивалентном соляной кислоте количестве.
Необходимо отметить, что в качестве побочных продуктов прн действии хлор-уксусной кислоты на арамин, с одной стороны, можно ожидать образования ар-амида арнлглицина
Предыдущая << 1 .. 128 129 130 131 132 133 < 134 > 135 136 137 138 139 140 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed