Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 114

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 108 109 110 111 112 113 < 114 > 115 116 117 118 119 120 .. 410 >> Следующая

Но имея в виду, что, с одной стороны, диазосоединения, хотя и не долговечные, все же несомненные промежуточные продукты фабрикации красителей и что, с другой, многие простейшие аго-красящие вещества применяются в технике почти исключительно как исходные материалы для получения иных, более интересных по окраске и свойствам соединений, мы в дальнейшем подвергнем обозрению вышеназванную реакцию.
Продукты диазотирования носят названия диазосоединений* В зависимости от последующих взаимодействий с составными частями реакционной среды диазосоединения могут проявляться в различных изомерных и стереоизомерных формах. Наиболее часто получаются диазосоединения в форме солей диазония, где из двух атомов азота реакционной группы Ы2 один трехвалентен, другой пятивалентен.
Реакция диазотирования применяется к первичным аминам и требует участия одной молекулы азотистой кислоты и какой-либо минеральной кислоты для образования соли диазония. Так как в качестве источника азотистой кислоты в технике применяется исключительно азотистокислый натрий, "нитрит" №N0?, то общее выражение реакции принимает такой вид:
ИШ2 + №N03 + 2НХ = И • И2 • X + ИаХ 2На0,
где X-одновалентный анион, например С1, V" $04 и т. п.
Реакция сопровождается образованием чрезвычайно способных к превращениям солей диазониев И - И -X. На один моль первич-
К
ного амина требуется и расходуется 1 моль нитрита. Что касается минеральной кислоты, то ее количество обычно превышает теоретически рассчитанное, и вместо двух молей кислоты (одноосновной) употребляют 21Д, 2*/2 и 3-4 молей. Необходимость избытка кислоты обусловливается возможностью, при недостаточно кислой реакции смеси, осложнения реакции диазотирования последующими реакциями образования диазоаминосоединений или азосочетания с уча-
249
стием в них свободного амина, еще находящегося в реакционной смеси:
К(Ы = Ы)Х + Н2ЫК--ы- ы - ны - и
-НХ диазоаминосоединеиие
И (Ы = Ы) Х+Н • я2 • ЫНо------> И • N =1Ы • • ш2.
-НХ аминоазосоединение
Стойкость раствора диазо обычно выше в присутствии большего избытка минеральной кислоты.
Те амины, которые дают особенно реакционноспособные диазо-нии, и сами очень склонны к азосочетанию, например а-нафтиламин, л<-фенилендиамин, нуждаются в большем избытке минеральной кислоты при диазотировании.
Типически реакция диазотирования проводится таким путем: амин растворяется в минеральной (обычно-соляной) кислоте с водой, и к полученному раствору СОЛИ амина при охлаждении (около О°) прибавляют, размешивая, раствор соли азотистой кислоты. Конец диазотирования узнается пробой капли раствора на иодо-крахмаль-ной бумажке (фильтровальная бумажка, смоченная раствором иодистого калия в жидком крахмальном клейстере и высушенная в темном месте с чистым воздухом); (отношение количеств крахмала к ЭД = 5:1, воды 500 ч.).
Эта реактивная бумажка окрашивается в темносиний цвет от выделившегося действием азотистой кислоты иода.
Когда диазотируют сульфокислоты аминов, нерастворимые в минеральных кислотах, то их сначала растворяют в эквивалентном количестве щелочи и затем осаждают при охлаждении вливанием избытка кислоты (с расчетом на добавочно необходимую молекулу кислоты для нейтрализации щелочи). При такой обработке амино-сульфокислота выпадает в мелкораздробленном виде, удобном для диазотирования.
С целью сделать невозможными вышеназванные последующие за диазотированием реакции азосочетания практикуются иногда отклонения от типического диазотирования.
Так, амин (легче сульфокислоты аминов) переводится в раствор с нитритом, и этот раствор, слабощелочной или нейтральный, приливается к охлажденной льдом соляной кислоте. В таких условиях свободный амин находится все время до своего полного превращения в диазоний в присутствии очень большого избытка минеральной кислоты, т. е. в условиях, затрудняющих азосочетание.
Таков же смысл второго видоизменения хода диазотирования: амин вводится, иногда в виде свободного основания, в охлажденный льдом раствор азотистой кислоты, приготовленный из нитрита и соляной кислоты. Возможно низкая температура содействует сохранности этого последнего раствора.
Ввиду большой способности к химическим взаимодействиям получаемых диазосоединений, особенно при повышенной температуре, диазотирование как общее правило проводится при охлаждении (0-5°).
Тем не менее есть исключения из этого правила, и многие амины выдерживают более высокую температуру при диазотировании.
250
Таковы особенно сульфокислоты аминов. Так, диаминостильбенди-сульфокислоту
н,л-^>- сн - с н -^>- ш2
^ОзН НО^
диазотируют при 30°. Большинство сульфокислот нафтиламинов может быть диазотировано при такой же или комнатной температуре. Диазонии, производные дифениламина >) и антрахинона, могут быть даже нагреваемы без разложения.
Реакция диазотирования протекает с различной скоростью в зависимости от свойств применяемого амина. Обычно скорость диазотирования находится в прямой функциональной зависимости от растворимости амина или его соли в данных условиях процесса. Так, амины бензольного ряда типа анилина и его гомологов, которых соли с минеральными кислотами хорошо растворимы в водных растворах, диазотируются легко. Сульфат бензидина растворим трудно, и диазотирование этого основания в виде сернокислой соли требует продолжительного времени. Сульфокислоты аминов бензольного и нафталинового рядов в большинстве трудно растворимы. Поэтому например нафтионовая кислота
Предыдущая << 1 .. 108 109 110 111 112 113 < 114 > 115 116 117 118 119 120 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed