Формальдегид - Огородников С.К.
Формальдегид
Автор: Огородников С.К.Издательство: Л.: Химия
Год издания: 1984
Страницы: 280
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117
Скачать:
С. К. Огородников
Формальдегид
ЛЕНИНГРАД • «ХИМИЯ» ЛЕНИНГРАДСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ
1984
6П7.50 0-392
УДК 661.727.1
Огородников С.К.
Формальдегид. — Л.: Химия, 1984. — 280 с, ил.
В книге рассматривается современное состояние проблемы получения формальдегида — одного нз важнейших продуктов органического и нефтехимического синтеза. Охарактеризованы основные модификации технологии производства формальдегида, показаны особенности кинетики н равновесия при взаимодействии его с растворителями. Даиа аналитическая химия формальдегида. Описаны важнейшие направления использования формальдегида в качестве сырья для различных технологических синтезов.
Кинга предназначена для инженерно-технических и научных работников, проектантов промышленности основного органического и нефтехимического синтеза.
280 с, 80 рис., 70 табл., библиография 397 названий.
Рецензент: докт. хим. наук, проф. М. Г. Сафаров
2803010000—118 Заказ принимает 050(01)—84 издательство
© Издательство «Химия», 1984
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие................. 5
Введение.................. 7
Глава 1. ОСНОВНЫЕ ФОРМЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА 12
Мономерный формальдегид............. 12
Полимерные модификации............. 20
Циклические олигомеры............ 20
Линейные полиоксиметилены ........... 22
Растворы. Формалин............... 25
Глава 2. ПРОИЗВОДСТВО ФОРМАЛЬДЕГИДА....... 31
Окислительная конверсия метанола ........... 32
Получение формальдегида на металлических катализаторах . . 32
Получение формальдегида на оксидных катализаторах .... 60
Окисление природного газа и низших парафинов....... 66
Глава 3. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФОРМАЛЬДЕГИДА ... 75
Механизм важнейших превращений ... -........ 75
Характерные реакции формальдегида.......... 84
Превращение формальдегида в водных и спиртовых растворах . . 84
Реакция Канниццаро — Тищенко.......... 97
Получение уротропина............. 103
Реакция Манних а.............. 106
Реакция Бутлерова ............ 107
Получение циклических формалей.......... 109
Окисление и восстановление формальдегида...... 111
Реакция Блана ............... 114
Глава 4. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА .... 116
Качественный анализ и определение малых количеств формальдегида . . 116
Количественный анализ формальдегида и сопутствующих веществ . . 120
Химические и инструментальные методы анализа..... 120
Определение формальдегида......... 120
Анализ сопутствующих веществ........ 124
Хроматография............... 128
Анализ растворенных металлов.......... 131
Анализ триоксана .............. 132
Глава 5. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И ТЕРМОХИМИЯ СИСТЕМ, ОБРАЗОВАННЫХ ВОДОЙ И ПРОТОННЫМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ 134
Система формальдегид — вода............ 135
Системы формальдегид — метанол и формальдегид — метанол—вода . . 149
Система формальдегид — спирты Сз—С9.......... 153
Глава 6. РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСЕЙ ФОРМАЛЬДЕГИДА С ВОДОЙ И
МЕТАНОЛОМ.............. 158
Выделение метанола из растворов с формальдегидом...... 158
Концентрирование растворов формальдегида........ J?l
Получение высококонцентрированных растворов формальдегида ректификацией при переменном давлении......... 165
Азеотропная и экстрактивная ректификация....... 166
Концентрирование растворов формальдегида парциальной конденсацией паров................ 168
Получение высококонцентрированиого газообразного формальдегида
разложением низкомолекулярных полимеров и гемиформалей . . 173
Методы очистки формальдегида ............ 175
Очистка газообразного формальдегида........ 175
Очистка растворов от муравьиной кислоты....... 177
Глава Т. ПРОМЫШЛЕННЫЕ СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ ФОРМАЛЬДЕГИДА . . . ........... 181
Производство полимерных материалов.......... 181
Фенолоформальдегидные смолы.......... 181
Амидоформальдегидные смолы.......... 186
Мочевиноформальдегидные смолы........ 187
Меламиноформальдегидные смолы........ 189
Полиформальдегид, триоксан, параформ и другие полимерные материалы . ................ 190
Полиформальдегид............ 190
Триоксан............... 194
Параформ.............. 196
Другие полимерные материалы......... 198
Производство многоатомных спиртов........... 200
Пентаэритрит ............... 202
Неопентилгликоль.............. 205
Этриол................. 211
Метриол, триметилолизобутан, триметилолпентан ..... 214
1,4-Бутандиол, этиленгликоль........... 216
Конденсация формальдегида с олефинами. Производство изопрена. Изо-
амиленовые спирты................ 218
Присадки.................. 236
Алкилпиридины........ ........
4,4'-Дифенилметандиизоцианат........... 247
Приложение 1................. 248
Приложение 2.................
Приложение 3................. 26$
Литература ................. 271
ПРЕДИСЛОВИЕ
По объему производства формальдегида Советский Союз прочно занимает второе место в мире. Многие крупные производственные процессы с использованием формальдегида (например, диок-сановый синтез изопрена) были созданы в Советском Союзе раньше, чем за рубежом. Объем накопленного к настоящему времени научного и производственного опыта как в области получения и применения формальдегида, так и изучения его свойств, очень велик. Уже давно назрела необходимость систематизации и обобщения всех этих сведений, а также многочисленных зару: бежных материалов, в рамках одной книги. Однако перу отечественных авторов принадлежит лишь монография академика Е. И. Орлова «Формальдегид», написанная в 1908 г. и в течение долгого времени остававшаяся классическим руководством в данной области. В этой ситуации чрезвычайно полезной оказалась монография Дж. Уокера «Формальдегид», вышедшая в США в 1944 г. и с тех пор выдержавшая четыре издания*. В этой книге впервые был систематизирован и последовательно изложен огромный массив разнообразной информации, в особенности зарубежной, по получению, свойствам и применению формальдегида. Монография Уокера с полным основанием может рассматриваться как энциклопедия по формальдегиду. Эта книга будет многократно цитироваться в дальнейшем изложении. Однако, стремясь, по-видимому, к максимальной полноте охвата материала, Уокер не счел необходимым как-то выделять и подчеркивать ключевые аспекты проблемы. В .результате многие важные для практики вопросы получения и применения формальдегида оказались изложенными слишком лаконично.