Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 4 - Мнджоян А.Л.
Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 4
Автор: Мнджоян А.Л.Издательство: Ереван: Ан армянской ССР
Год издания: 1959
Страницы: 104
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
Скачать:
АКАДЕМИЯ HAVK АРМЯНСКОЙ CCP
ИНСТИТУТ ТОНКОЙ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
СИНТЕЗЫ СОЕДИНЕНИЙ
випуск
IV
Главный редактор
А.Л. МНДЖОЯН
издательство ан армянской ccp
ЕРЕВАН 1959
СОДЕРЖАНИЕ
Стр.
З-Амииопиридин......................... 9
2-Ацетамидо-3-[фурил-(2')|-акрилои;!н кислота.......... 12
5-Бензил-2-ацетилфуран..................... 15
5-6ензилсульфометилфуран-2-клрбопоис'ія кислота......... 16
5-5ензилфурфурзльацетон.................... 18
2,3-Бензофуран (Кумарон).................... 19
Бензофурфурилметиламин.................... 21
2,3-Диметилиидол-5-карбоновая кислота............. 26
2.5-Ди-( оксиметил 1-тетрагидрофуран • ,............. 30
Диэтнлтетрагидрофурфурилзмин................. 32
И н д а з о л.......................... 33
Индол-З-альдегнд........................ 3S
М-(7-Индолил-3-пропил)-пиперилин................ 42
Индолил-З-уксусиая кислота (Гетероауксин)........... 46
Кумариловая кислота (Кумарои-2-клрбонопая кислота)...... 49
2-Метил-2,3-днгидробензофуран (2-Л1етилкумаран) ........ 52
5-М е т и л и з а т и н....................... 54
3-(2-Метилиндолнл-3)-пропиононая кислота............ 58
К-(Э-Оксиэтил)-изоиидолин................... 61
2-( Пиперидил-Г)-пропанол.................... 65
Пиридин-4-кгрбоновэя кислота (Изопикотиноиан кислота)..... 6ft
Солянокислый 3-(3-а.\шноэтил)-нндол (Хлоргидрат триптамннл) ¦ ¦ 72
Тетрагидрофурид-2-пропилкарбимол............... 75
Тетрагидрофурфурил-бензпл-уксусная кислота.......... 77
1,2.3.4-Тетрагидрохииолин.................... 80
(1.2Д4-Тетрагидрохинолил-1)-эт,1нол............... S5
Фурав-3,4-дикарбопопзя кислота................. 86
Хчнолнн............................ 92
5-Циаиэтилмеркаптомсшлф\ран-2-карбоновая кислота...... 95
Этнлоный эфир Сензофурап-2-карбоновоіі кислоти........ 98
3-АМИНОПИРИДИН
о Il
Проверили: В. Г. Африкян, А. А. Дохикя».
Получение
В литровый стакан, снабженный мешалкой и погруженный в баню со смесью льда и соли, помещают раствор 37,5 г (0,935 моля) едкого натра в 400 мл воды. К этому раствору прибавляют при перемешивании 47,9 г (15,1 млу 0,3 моля) брома. Когда температура смеси достигает О3, к ней прибавляют в один прием, при сильном перемешивании, 30,0 г (0,245 моля) никотинамида (примечание 1). После 15-минутного перемешивания раствор становится прозрачным.
Баню со льдом и солью заменяют баней с водой, нагретой до 75°, и раствор перемешивают при этой температуре в течение 45 минут, после чего охлаждают до комнатной температуры, насыщают хлористым натрием (на что
-NH,
+ Br2 + 4NaOH
%NH2
+ Ne3CO3+ 2NaBr+ 2H3O
требуется около 85 г) и экстрагируют эфиром в экстракторе непрерывного действия (примечание 2). Экстрагирование занимает от 15 до 20 часов. Объем эфирных вытяжек доводят до 0,5 л, сушат над гранулированным едким натром, фильтруют и отгоняют растворитель на водяной бане при уменьшенном давлении. Остаток при охлаждении закристал-лизовываетси. Выход темно-красных кристаллов с т. пл. 62э составляет 20-21,5 г (85—93,6°/0 теории).
Для очистки сырое вещество растворяют в смеси 160 мл бензола н 40 мл петролейного эфира (т. кип. 60—90°) и нагревают в течение 30 минут на водяной бане в колбе, снабженной обратным холодильником, с 2,5 г активированного угля и 1,0 г гидросульфита натрия. Раствор фильтруют в горячем состоянии без отсасывания и фильтр тваж-ды промывают той же смесью растворителей, порциями по 25 — 30 мл (примечание 3). Дают раствору охладиться до комнатной температуры, а затем в течение ночи оставляют в холодильном шкафу. Выделившееся вещество отфильтровывают без отсасывания, промывают на фильтре 25—30 мл петролейного эфира и сушат в вакуум-эксикаторе-
Выход бесцветных кристаллов с т. пл. 63—64° составляет 14,1 — 15,2 г (61,4 — 65,8% теории). При выпаривании соединенных вместе фильтрата и промывных жидкостей до объема 150 мл можно дополнительно получить 1 — 1,7 г бледно-желтых кристаллов с т. п. 62—64°. Общий выход З-амипопиридина составляет 15,1--16,9 г (65,3—73,1% теории) (примечание 4).
З-Аминопиридин, C5H6Nn, мол. вес 94,11,—бесцветное гигроскопическое вещество, растворимое в воде и обычных органических растворителях.
Примечания
1. Никотинамнд следует растереть в мелкий порошок, чтобы облегчить его быстрое растворение.
2. Был применен экстрактор непрерывного действия, •емкостью в 1,5 л, описанный в сборнике «Синтезы гетероциклических соединений", 1, стр. 55.
3. Промывную жидкость отделяют и высушивают вместе с фильтратом и промывными жидкостями после отделения чистого продукта.
4. Настоящая пропись разработана Ч. Аллеи и К. Вольфом9.
Другие способы получения
З-Аминопириднн был получен нагреванием никотин-амида со щелочным раствором бромноватистокнслого калия до 70°1,2, гидролизом /-ииридплуретаиа дымящей серной кислотой0, декарбокснлированнем З-аминопиридин-2-ткарбоно-вой кислоты при 25O4, восстановлением 3-нитропиридина цинком и соляной кислотой5 и*нагреванием 3-бромпиридина с аммиаком п сернокислой медью в запаянной трубке6,7; он был получен также гидролизом бензилового эфира пири-д.ил-3-карбам и новой кислоты8.
