Синтезы гетероциклических соединений 1 - Мнджоян А.Л.
Синтезы гетероциклических соединений 1
Автор: Мнджоян А.Л.Издательство: Ереван: Ан армянской ССР
Год издания: 1956
Страницы: 83
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Скачать:
АКАДЕМИЯ HAУК АРМЯНСКОЙ CCP
институт тонкой органической химии
СИНТЕЗЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
выпуск
I
ГЛАВНЫЙ РЕДАКТОР
А.Л.МНДЖОЯН
ИЗДАТЕЛЬСТВО АН АРМЯНСКОЙ CCP ЕРЕВАН 1956
СОДЕРЖАНИЕ
5-Бензилфуран-2-карбоновая кислота - 11
3-(5'-Бензилфурил-2')-5-меркаптотриазол-1,2,4 - 13
5-Бромфуран-2-карбоновая кислота - 15
Диацетат фурфурола - 18
5-Диэтиламинометилфурил-2-карбинол - 20
Метиловый эфир 5-бензилфуран-2-карбоновой кислоты - 22
Метиловый эфир 5-бромметилфуран-2-карбоновой кислоты - 24
Метиловый эфир 5-бутилмеркаптометилфуран-2-карбоновой кислоты 26 Метиловый эфир 5-диэтиламинометилфуран-2-карбоновой кислоты 28
Метиловый эфир 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты - 30
Метиловый эфир 5-пропоксиметилфуран-2-карбоновой кислоты - 32
Метиловый эфир фуран-2-карбоновой кислоты - 34
Метиловый эфир 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты -36
2-Метил фур ан - 39
5-Метилфуран-2-карбоновая кислота- 42
Пропилфурилкарбинол - 44
5-Пропоксиметилфуран-2-карбоновая кислота - 46
Фенилфурилкарбинол - 48
Фуран - 50
Фуран-2-карбоновая кислота и фурфуриловый спирт - 54
3-(2'-Фурил)-5-меркаптотриазол-1,2,4- 59
Фуроил-2-тиосемикарбазид- 60
Фурфурол-62
Хлорангидрид 5-бензилфуран-2-карбоновой кислоты- 66
Хлорангидрид 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты - 67
Хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты - 68
Хлористый фурфурил - 70
2-Хлорэтиловый эфир фуран-2-карбоновой кислоты- 74
2-Хлорэтиловый эфир 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты - 75
Этиловый эфир фуроил-2-уксусной кислоты - 77
5-БЕНЗИЛФУРАН-2-КАРБОНОВАЯ КИСЛОТА
Предложили: А. Л. Мнджоян, В. Г. Африкя». Проверили: Г. Т. Татевосян, Н. М. Диванян.
Получение
В круглодониую колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 21,6 г (0,1 моля) метилового зфнра 5-бензилфуран-2-карбоновой кислоты с т. кип. 150—1553/1 ям (см. стр. 22) и 50 мл 10°/0-ного раствора едкого натра.
1!
Перемешиваемую смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 3—4 часов; за это время маслянистый слой эфира полностью исчезает. Охлажденный до комнатной температуры щелочной раствор промывают небольшим количеством эфира, после чего подкисляют разбавленной соляной кислотой до кислой реакции на конго. 5-Бензил-фуран-2-карбоновая кислота выделяется в виде масла, которое вскоре затвердевает. Сырой продукт отсасывают, для очистки растворяют в насыщенном растворе углекислого-натрия, кипятят 20 минут с 5 г животного угля, из отфильтрованного раствора осаждают разбавленной соляной кислотой, снова отсасывают, промывают на фильтре небольшим количеством воды и сушат на воздухе; т. пл. 104—105° (примечание).
Выход 17—18 г или 84,1—89,1% теоретического количества.
5-Бензилфуран-2-карбоновая кислота, C12H10O3, мол. вес 202,21 ,—бесцветное кристаллическое вещество, растворимое в обычных органических растворителях и нерастворимое в воде.
Примечания
Строение полученной описанным выше способом 5-бен-зилфуран-2-карбоновой кислоты было подтверждено ее термическим декарбоксилированием; продукт декарбоксилиро-вания был идентичен описанному ранее 2-бензилфурану1.
Другие способы получения
5-Бензилфуран-2-карбоновая кислота была получена только описанным выше способом—омылением ее метилового эфира, синтезированного конденсацией бензола с эфи-ром-5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты2 (см. стр. 22).
Фентон її Робинзон3 описали вещество, принятое ими за 5-бензилфуран-2-карбоновую кислоту; вещество было полу-
12
чено с незначительным выходом конденсацией 5-хлорметил-фурфурола с бензолом и последующим окислением образовавшегося альдегида. Однако вещество Фентона и Робинзона по своим физическим свойствам (т. пл. 167-—169°) было отлично от описанного выше препарата и, следовательно, не являлось 5-бензилфуран-2-карбоновой кислотой.
1 R. Paul, С. г. 200, 1481 (1935).
1 А, Л. Мн джо ян, В. Г. А ф р и к я н, ДАН Арм.ССР17, 161 (1953).
3 Н. J. Н. Fenton, F. Robinson, J. Chem. Soc. 95, 1335 (1909).
3-<5'-БЕНЗИЛФУРИЛ-2')-5-МЕРКАПТОТРИАЗОЛ-1, 2, 4
+ H2U
Предложили: .А. Л. Лінджоягг, 13. Г. Африки». Проверили: Н. А. Бабиин, А. А. Дохикян.
Получение
В автоклав емкостью 0.5 дитра помещают 27,5 г (0,1 моля) 5-иензплфуроил-2-тиосемпкарбазнда с т. пл. 190?,
13
раствор метилата натрия, приготовленный из 2,6 г (0,11 г-ат> натрия и 40 мл метилового спирта, и 100 мл абсолютного-этилового спирта (примечание 1).
Реакционную смесь нагревают при 145—150° в течение трех часов, после чего содержимое автоклава переносят в стакан, фильтруют и от фильтрата досуха отгоняют спирт при уменьшенном давлении (водоструйный насос). Остаток растворяют в 100 мл воды и при помешивании приливают разбавленной соляной кислоты до кислой реакции иа конго-Выпавший в осадок 3-(5'-бензнлфурил-2')-5-меркаптотриазол-1,2,4 отсасывают и дважды промывают на фильтре 25— 30 мл холодной воды. Высушенный на воздухе сырой продукт плавится при 232°. Для очистки его растворяют при. нагревании в 200 мл насыщенного раствора углекислого натрия, кипятят в течение 5—10 минут с 3 2 Животного угля и фильтруют. По охлаждении к фильтрату при ^помешива-нии приливают разбавленной соляной кислоты до кислой реакции на конго. Выпавший осадок отсасывают, дважды промывают 25—30 мл холодной воды н сушат на воздухе; г, пл. 240° (примечание 2).
