Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнацаканян В.А. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15"

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15 - Мнацаканян В.А.

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15

Автор: Мнацаканян В.А.
Другие авторы: Вартанян С.О., Вартанян С.А., Маркарян Э. А., Папаян Г.Л.,
Издательство: Ереван: Ан армянской ССР
Год издания: 1985
Страницы: 73
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Скачать: geterocycles15.djvu

АКАДЕМИЯ HAyK АРМЯНСКОЙ CCP

ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ТОНКОЙ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. А.Л. МНДЖОЯНА

СИНТЕЗЫ ГЕТЕРОЦИКАИЧБСЖИХ СОЕДИНШИЙ

выпуск XV

ИЗДАТЕЛЬСТВО АН АРМЯНСКОЙ CCP

ЕРЕВАН 1985

Печатается по решению ученого совета ордена Трудового Красного Знамени Института тонкой органической химии им. А. Л. Мнджояна

АН Армянской CCP

Книгу рекомендовали к печати рецензенты: доктора химических наук В. В. Довлатян, Ш. М. Баданян.

РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ

В. А. Мнацаканян (главный редактор), С. А. Вартанян, С. О. Вартанян (ответственный секретарь), Э. А. Маркарян, О. Л. Мнджоян, Г. Л. Папаян



(g) Издательство АН Армянской ССР, 1985.

ОТ РЕДАКЦИИ

Пятнадцатый выпуск серии «Синтезы гетероциклических соединений» содержит описание методов получения тридцати производных фурана, тетрагидропирана н тиопирана, пиримидина, индола, нзохинолина и других гетероциклических систем, представляющих интерес в качестве іі^лидньїх веществ в органическом синтезе.

В разработке методтгк данного выпуска участвовали, в основном, ¦сотрудники Института тонкой органической химии им. А. Л. Мнджояна АН Армянской ССР, а также химического факультета Ереванского го-'сударственного университета и кцллеги из других городов нашей страны.

Редакция благодарит всех авторов, приславших методики для пятнадцатого выпуска, и с готовностью рассмотрит новые предложения дли яоследующих номеров сборника.

5-АЛЛИЛ-2.4-ДИМЕТИЛ-6-ОКСИПИРИМИДИН

NH COCH3

4NH,

CH3-C4 • HCl + CH-CH2-CH=CH2

COOCH

з

CH3

СН*°"а /4-CH2-CH=CH2

CH3OH CH3-U.. JJ-OH

Предложили: А. С. Гапояи, В. Э. Хачат-ряи, Р. Г. Мелик-Оганджанян

Проверили: М. А. Калдрикян, Л. А. Григорян

Получение

В круглодонную двугорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой, помещают 60 мл метилового спирта и постепенно добавляют 2,76 г (0,12 г-ат) мелконарезанного металлического натрия. После растворения всего натрия к раствору добавляют 5,68 г (0,06 моля) гидрохлорида ацетамидина (прим. 1) и 9,36 г (0,06 моля) метилового эфира аллилацето-уксусной кислоты {ирим. 2). Смесь кипятят на водяной бане 5-6 ч., досуха отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса. Остаток растворяют в 40 мл воды и экстрагируют 40 мл эфира (прим. 3)- Водный слой подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой до рН 6—7, экстрагируют хлороформом, хлороформный слой сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя к остатку добавляют 50 мл гексана и фильтруют выпавшие кристаллы,

т. пл. 144—145°. После перекристаллизации из 50 мл бензола т. пл. 150—15Г.

Выход 7,2—8,4 г, или 73,4—85,7% теоретического количества.

5-Аллил-2,4-диметил-6-оксипиримидин, C9H1ZN2O, мол. вес 164,21-белые кристаллы, 'растворимые в горячей воде, хлороформе, ацетоне, спирте, частично растворимые в эфире в бензоле, нерастворимые в гексане, пентане и гептане.

Примечания

1. Гидрохлорид ацетамидина следует предварительна высушить в вакуум-эксикаторе над серной кислотой.

2. Метиловый эфир аллилацетоуксусной кислоты получен аналогично ее этиловому эфиру1 из 0,01 моля этилового эфира ацетоуксусной кислоты и 0,01 моля хлористого аллила в присутствии 0,01 моля метилата натрия в 20 мл метилового спирта-

3. Экстракция эфиром необходима для удаления непро-реагировавшего эфира аллилацетоуксусной кислоты.

Другие способы получения

5-Аллил-2,4-диметил-6-оксипиримидин впервые был получен циклизацией гидрохлорида ацетамидина с этиловым эфиром аллилацетоуксусной кислоты в водном растворе едкого натра; выход продукта не превышал 44?2.

1. G- Wolf, Ann., v. 201, p. 46 (1880).

2. V- Haah, Chem. Listy, v. 45, p. 459 (1951).

3-(3-АМИНО-2-1УІЕТИЛ ПРОПИЛ) ИНДОЛ

CH3 CH3

H 4NH2 H

CH3

^\_^\_

1 По-/ і^ІЇЧ ГПІ /

Предложили: С. А. Погосян, А. С. Мелих-

Оганджанян Проверили: Л. А. Матевосян, С. Г. Чшма-

ритян

Получение

В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабжеь-ную мешалкой, обратным холодильником и капельной' воронкой, помещают раствор 6,5 г (0,17 моля) алюмогидрида лития в 150 мл сухого эфира и при перемешивании добавляют по каплям 16,2 г (0,08 моля) амида 2-метил-З-индолил-пропионовой кислоты (прим. 1) в 50 мл абсолютного тетра-гидрофурана. Смесь кипятят 18 ч. охлаждают и по каплям прибавляют 25 мл 5%-ного раствора едкого натра. Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром 2 раза порциями по 70 мл и отгоняют растворитель. Остаток растворяют в 200 мл эфира и трижды обрабатывают 10%-ным раствором соляной кислоты порциями по 80 мл. Водный слой подщелачивают 10%-ным раствором едкого натра, экстрагируют эфиром и эфирный., экстракт высушивают едким натром. После отгонки растворителя образуются кристаллы кремового цвета, которые перекристаллизовывают из 80 мл абсолютного эфира.

Выход 9,9—10,3 г, или 65,5—68,5% теоретического количества; т. пл. 163—-164° (прим. 2).

3-(3-Амино-2-метилпропил)индол, Ci2HIeN2, мол. вес 188,2—кристаллы кремового цвета, растворимые в этиловом спирте, ацетоне, хлороформе, нерастворимые в воде.
< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 16 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed