Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Лисичкин Г.В. -> "Химия привитых поверхностных соединений " -> 45

Химия привитых поверхностных соединений - Лисичкин Г.В.

Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю. Сердан А.А., Нестеренко П.Н. Химия привитых поверхностных соединений — М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. — 592 c.
ISBN 5-9221-0342-3
Скачать (прямая ссылка): himiyprivitihpoverhnostnihsoedineniy2003.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 300 >> Следующая

Таблица 3.1
Непрямые методы синтеза тиолов
Реагент, содержащий серу Промежуточный продукт Условия расщепления промежуточного продукта
Тиомочевина* (H2N)2C=S Изотиурониевая соль X-H2N+=C(NH2)SR NaOH(aq), кипячение
Ксантогенат R'OC(S)S_ Дитиокарбонат RSC(S)OR' LiAIFU
Сероуглерод + сульфид cs2 + s2- Тритиокарбонат RSC(S)S~ Кислота (aq)
Тиосульфат натрия Na2S203 Соль Бунте RSSOeNa Кислота (aq) или щелочь (aq)
Роданид натрия NaSCN Роданид RSCN 1ЛА1Н4 или щелочь (aq)
Тиофосфат S=PO|~ Алкилтиофосфат RSPO§“ Вода
Тиоацетат натрия CH3COSNa Алкилтиоацетат CHaCOSR Щелочь (aq)
* При реакции с тиомочевиной вместо алкилгалогенида может быть использована смесь соответствующего спирта с хлороводородом [50].
Именно вследствие возможного протекания большого количества побочных реакций при использовании прямых методов синтеза тиолов, эти соединения обычно синтезируют непрямыми путями. Как это часто бывает, такие методы позволяют получить требуемый продукт с более высоким выходом, тем более что большинство
84
Модификаторы поверхности
таких реакций проводится без выделения промежуточных продуктов. Исчерпывающие обзоры по методам синтеза тиолов даны в [48,49]. (см. табл. 3.1). В качестве исходного органического реагента обычно используют алкилгалогениды.
Кроме приведенных в таблице, существуют некоторые другие удобные методы синтеза тиолов. Так, реакция алкилгалогенидов со смесью серы и сульфида натрия дает полисульфиды, которые далее легко восстанавливаются в тиолы [51]. С хорошим выходом тиолы получаются при восстановлении алкил- или арилсульфи-новых кислот RSOOH алюмогидридом лития. Арилсульфиновые кислоты можно получить либо расщеплением соответствующих сульфонов амидом натрия, либо обработкой реактивов Гриньяра диоксидом серы [52]. В этой же работе описана следующая последовательность реакций: литийорганическое соединение RLi под действием сульфурилхлорида SO2CI2 превращается в соответствующий сульфо-хлорид, который, реагируя с гексакарбонилом молибдена, дает дисульфид RSSR. Этот последний может быть восстановлен до соответствующего тиола, например, алюмогидридом лития.
Удобным методом получения тиолов является также восстановление фосфором арилсульфохлоридов (которые можно получить из соответствующих арилсульфо-новых кислот взаимодействием с пентахлоридом фосфора) [53]. Первичные алкил-тиолы с хорошими выходами могут быть получены по реакции соответствующих реактивов Гриньяра с серой [52].
Список литературы
1. Андрианов К. А. Методы элементоорганической химии. Кремний / Под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова. — М.: Наука, 1968. 700 с.
2. Фрейдлцна Р.Х. // Изв. АН СССР. ОХН. 1957. С. 1333.
3. Pietrusza Е. W., Sommer L. Н., Whitmore F.C. j j JACS. 1948. V. 70. P. 484.
4. Kanazashi M. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1953. V. 26. P. 493.
5. Speier J. L, Webster J. A. j j J.Org. Chem. 1956. V.21. P. 1044.
6. Voronkov M. G, Romanova N. G., Smirnova L.S. j j Coll. Czech. Chem. Comm. 1958. V. 23. P. 1013.
7. Nozakura S., Konotsune S. j j Bull. Chem. Soc. Jpn. 1956. V. 29. P. 322.
8. Pike R. A., McMahon J. E., Jex V. B. et al. j j J. Org. Chem. 1959. V. 24. P. 1939.
9. Benkeser R.A. I j Acc. Chem. Res. 1971. V. 4. P. 94.
10. Chalk A. J., Harrod J. F. // JACS. 1965. V. 87. P. 16.
11. Selin T. G., West R. // JACS. 1962. V.84. P. 1863.
12. Speier J.L., Webster J. A., Barnes G.H. // JACS. 1957. V. 79. P. 974.
13. Chalk A. J., Harrod J. F. // JACS. 1967. V. 89. P. 1640.
14. Wrighton M. S., Schroeder M. A. j j JACS. 1974. V. 96. P. 6325.
15. Сарка М., Svoboda P., Hetfleis J. j j Coll. Czech. Chem. Commun.1973. V. 38. P. 3830.
16. Ojima I., Kumagai М., Nagai Y. // J. Organomet. Chem. 1976. V. 111. P. 43.
17. Brook A. G., Wolfe S. // JACS. 1957. V.79. P. 1431.
18. Whitmore F. C., Pietrusza E. W., Sommer L. H. j j JACS. 1947. V. 69. P. 2108.
19. Nebergall W.H. // JACS. 1950. V.72. P. 4702.
20. Brook A. G., Gilman H. // JACS. 1954. V. 76. P. 2338.
21. Wittenberg D., Gilman H. // Quart. Rev. 1959. V. 13. P. 116.
22. Davis D.D., Gray G.E. j j Organomet. Chem., Rev. (A). 1970. V. 6. P. 283.
23. George М. V., Peterson D.J., Gilman H. // JACS. 1960. V. 82. P. 403.
24. Пономаренко В. А., Миронов В.Ф. // Изв. АН СССР. ОХН. 1954. С. 497.
25. Nedez С., Lefebvre F., Choplin A. et al. // JACS. 1994. V. 116. P. 3039.
26. Nedez C., A.Choplin, F. Lefebvre, Basset J.M. // Inorg. Chem. 1994. V. 33. P. 1575
27. Nedez C., Theolier A., Lefebvre F. et al. // JACS. 1993. V. 115. P. 722.
28. de Mallmann A., Lot O., Perrier N. et al. j j Organometallics. 1998. V. 17. P. 1031.
29. Ballivet-Tkatchenko D., dos Santos Malisova M. j j Langmuir. 1993. V. 9. P. 3513.
30. Мингалев П.Г., Ржевский Д. В., Перфильев Ю.Д., Лисичкин Г. В. // ВМУ. Сер. 2. Хим. 2000. Т. 41. №1. С. 53.
31. Мингалев П. Г., Ржевский Д. В., Леенсон И. А., Лисичкин Г. В. // 2-я Международная конференция «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии». — СПб, 1998. С. 187.
32. Кочешков К. А., Землянский Н. Н., Шевердина Н. И., Панов Е. М. Методы элементоорганической химии. Германий, олово, свинец / Под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова. — М.: Наука, 1968. 330 с.
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 300 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed