Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Лисичкин Г.В. -> "Химия привитых поверхностных соединений " -> 208

Химия привитых поверхностных соединений - Лисичкин Г.В.

Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю. Сердан А.А., Нестеренко П.Н. Химия привитых поверхностных соединений — М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. — 592 c.
ISBN 5-9221-0342-3
Скачать (прямая ссылка): himiyprivitihpoverhnostnihsoedineniy2003.djvu
Предыдущая << 1 .. 202 203 204 205 206 207 < 208 > 209 210 211 212 213 214 .. 300 >> Следующая

но наиболее часто при объяснении удерживания в этом варианте жидкостной хроматографии используют теорию обмена. Принимается, что имеет место равновесие:
(Анализируемое вещество)* + (Противоион)* <—-
II II
Анализируемое вещество + Противоион
I—* (Анализируемое вещество — Противоион)
Добавленное вещество диссоциирует полностью; необходимый для разделения противоион адсорбируется на привитых группах ХМК, создавая адсорбированный монослой, причем заряженная часть адсорбированных молекул находится на поверхности, обращенной в сторону подвижной фазы. Диссоциированные молекулы анализируемого вещества вступают во взаимодействие с заряженной поверхностью сорбента, образуя ионные пары. Вещества, неспособные к диссоциации, удерживаются в колонке слабее, чем диссоциирующие соединения, образующие ионные пары. Этот метод широко используется в хроматографическом анализе органических кислот и оснований, так как в обычном обращенно-фазовом варианте такие соединения часто невозможно разделить.
Прием варьирования состава элюента используется и при разделении оптических изомеров (хиральный элюент) [132], однако он не находит широкого распространения из-за высокой стоимости хиральных добавок, которые расходуются в заметных количествах.
Другой подход к разделению оптических изомеров на обращенно-фазовых сорбентах состоит в модифицировании самого сорбента. Этот подход основан на практически необратимой сорбции длинноцепочечных алкильных производных хиральных соединений. В этом случае можно успешно разделять рацематы методом лигандообменной хроматографии [133, 134].
Применение в качестве элюентов мицеллярных растворов [135] позволяет еще более расширить круг соединений, способных к разделению в полярных элюентах за счет солюбилизации в мицеллах.
На кремнеземах, модифицированных углеводородами, удается разделять катионы щелочных и щелочноземельных металлов, а также некоторые анионы [136] (подробнее см. разд. 7.2.3).
Отечественным аналогом ODS-сорбентов является сорбент ХМК-16, представляющий собой кремнезем с привитыми гексадецильными группами и дополнительно силанизированный [137,138]. По хроматографическим характеристикам ХМК-16 не уступает лучшим зарубежным аналогам. Различие в длине цепи в этом случае практически не влияет на селективность разделения. В качестве кремнеземной основы используются промышленные отечественные силикагели КСК-2, КСК-1, КСК-Г, а также ультрачистый сферический силикагель с диаметром пор 11 нм и размером частиц 5-7 мкм, 5уд = 300—330 м2/г, Vn — 0,9 мл/г. Разработаны методики синтеза кремнеземов с привитыми метальными, бутильными, октальными, гекса- и октадецильными, фенильными и другими группами [139-141]; все они выпускаются фирмой «БиоХимМак СТ» под названиями Диасорб-130 (-Сх, -С4Т, -CgT, -С16Т, -ФенилТ, -Амин, -ДЕАЕ, -ТА, -Карбокси, -Сульфо, -Диол, -Нитрил, -C10CN, -ИДК) и Диасфер-110 (-С4, -С8, -С16, -С18, -Фенил, -Нитрил, -Ci0CN, -Диол) [138].
8.2] Применение поверхностно-модифицированных материалов в хроматографии 407
Сорбенты с привитыми функциональными группами. Среди сорбентов с привитыми функциональными органическими соединениями наибольшее распространение получили кремнеземы с привитыми нитрильными, аминными и гликолевыми группами. Выпускаются также сорбенты с нитро-, третичными амино-, спиртовыми, этилендиаминовыми и некоторыми другими, более сложными функциональными группами. Широкое использование перечисленного набора функциональных групп обусловлено, во-первых, стремлением получить поверхность необходимой полярности, способную изменить поверхность немодифицированного кремнезема, во-вторых, доступностью соответствующих кремнийорганических модификаторов, в-третьих, относительно невысокой химической активностью получаемых сорбентов, что существенно при разделении реакционноспособных веществ.
По полярности сорбенты подразделяют [109] на слабополярные [—NO2, —NR2, —СН(0Н)СН20Н, —СН2ОН], среднеполярные (—CN) и сильнополярные [—NH2, —NH(CH2)2NH2]. Следует иметь в виду, что полярность сорбентов в общем не коррелирует с полярностью соответствующих органических соединений. Такое несовпадение объясняется взаимным влиянием привитых групп друг на друга, взаимодействием их с поверхностью и сольватацией поверхности элюентом (см. гл. 6).
Важным требованием к функциональным сорбентам является однородность адсорбционных центров и эффективное экранирование остаточных силанольных групп. Последнее обстоятельство еще более существенно, чем в случае обращенно-фазовых сорбентов, поскольку при использовании неполярных элюентов значительное влияние на удерживание оказывают силанольные группы, способные к сильным взаимодействиям со многими классами разделяемых соединений.
Для достижения высокой однородности адсорбционных центров при синтезе сорбентов целесообразно использовать метод иммобилизации. Перечисленные выше функциональные сорбенты в основном получают именно методом иммобилизации, однако, в отличие от прививки алкильных групп, в большинстве случаев используются трифункциональные алкоксисиланы. Несовместимость хлорсилильных групп с амино- и эпоксигруппами препятствует также проведению дополнительной силанизации. Все это приводит к значительной остаточной поверхностной концентрации доступных силанольных групп. Лишь нитрильные сорбенты синтезируют по схеме получения обращенно-фазовых.
Предыдущая << 1 .. 202 203 204 205 206 207 < 208 > 209 210 211 212 213 214 .. 300 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed