Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Лисичкин Г.В. -> "Химия привитых поверхностных соединений " -> 205

Химия привитых поверхностных соединений - Лисичкин Г.В.

Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю. Сердан А.А., Нестеренко П.Н. Химия привитых поверхностных соединений — М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. — 592 c.
ISBN 5-9221-0342-3
Скачать (прямая ссылка): himiyprivitihpoverhnostnihsoedineniy2003.djvu
Предыдущая << 1 .. 199 200 201 202 203 204 < 205 > 206 207 208 209 210 211 .. 300 >> Следующая

Таблица 8.2
Характеристики промышленных ODS-сорбентов [118]
Сорбент %С Бензол (1) — Толуол (2)* Кофеин (3) — Теофиллин (4)**
ki къ «2/1 к3 &4 »3/4
Сферисорб 7 1,2 2,0 1,67 2,71 2,10 1,29
Г иперсил 9 1,3 2,3 1,77 0,68 0,45 1,51
Полигосил 11 1,0 1,7 1,7 1,36 0,30 4,53
Ультрасфер 12 1,5 2,7 ? 1,8 0,87 0,53 1,64
Нуклеосил 15 2,7 4,8 1,78 1,62 1,00 1,62
Зорбакс 15 2,8 4,9 1,75 8,38 2,19 3,82
Росил 18 2,8 5,2 1,86 1,39 0,83 1,67
Лихросорб 22 2,0 3,6 1,8 1.14 0,59 1,93
* Элюент: метанол — вода (70:30); к — фактор удерживания; а — относительное удерживание.
** Элюент: метанол — вода (40:60).
Из табл. 8.2 видно, что относительное удерживание на сорбентах, содержащих от 7 до 22 % углерода к паре бензол — толуол, практически одинаково, в то время как разделение таких полярных веществ, как кофеин и теофиллин, существенно зависит от типа сорбента. Наличие в составе алкалоидов основных атомов азота определяет их чувствительность к поверхностным силанольным группам, увеличивая удерживание. Наибольшее удерживание наблюдается на Зорбаксе, который получен модифицированием диметилоктадецилмонохлорсиланом. Причем это не может быть объяснено высоким содержанием привитого органического вещества на единицу объема колонки, а указывает на значительное количество доступных силанольных групп. И, по-видимому, это связано не столько с геометрическими характеристиками носителя, сколько с неполным модифицированием поверхности.
402
Применение поверхностно-модифицированных материалов
Пористая структура сорбента и полимерный характер привитого слоя сказываются на характеристиках Лихросорба, содержащего наибольшее количество органического вещества. Факторы удерживания бензола и толуола указывают, что не весь привитый слой участвует в процессе разделения.
Вопросу о геометрии ХМК посвящена работа [119], где исследовано влияние длины алкильной цепи на объем пор сорбента и свободный объем ВЭЖХ-колонок. По мнению авторов, алкильные цепи, привитые к поверхности кремнезема, плотно упакованы. Уменьшение объема пор коррелирует с увеличением длины цепи алкильного модификатора. Эффективный молярный объем привитых цепей, как было найдено, близок к молярному объему соответствующих жидких алканов. Авторами не обнаружено заметного проникновения молекул ацетонитрила, метанола или тет-рагидрофурана между привитыми цепями при любом составе водно-органического элюента.
Выяснению вопроса о том, по какому механизму происходит удерживание в обращенно-фазовой хроматографии — по механизму распределения или адсорбции, посвящена работа [120]. Объединенная модель в рамках сольвофобной теории использована для трактовки экспериментальных данных с неполярными и слабополярными веществами в обращенно-фазовой хроматографии (ОФХ). Этот подход проливает свет на энергетическое подобие между процессами, зависящими от эффекта гидрофобности. Среди нескольких моделей стационарных фаз, предложенных в литературе для физического представления алкильных фаз, привитых на кремнезем, приемлемой является модель изолированных сольватированных углеводородных цепей для удерживания в ОФЖХ, так как она наиболее близко отражает конфигурацию стационарной фазы и априорно не базируется на механизме распределения или адсорбции, как некоторые другие модели удерживания в ОФЖХ. Используя фундаментальные рамки сольвофобной теории, авторы оценили изменение свободной энергии на единицу площади неполярной поверхности для распределения между слоями октанол — вода и гексадекан — вода, удерживание в ОФЖХ, а также адсорбцию на активированном угле из разбавленного водного раствора при 25 °С, и данные оценки хорошо согласуются с соответствующими экспериментальными данными. Из полученных результатов следует, что эти на первый взгляд несопоставимые процессы подчиняются одному и тому же физикохимическому принципу. Данная работа показывает, что сольвофобная теория описывает энергетику процессов, включающих гидрофобные взаимодействия, и подчеркивает трудности в выявлении отличий между механизмами распределения. Из этой работы следует, что адсорбция неполярных соединений в ОФЖХ не очевидна из термодинамического анализа.
В настоящее время все больше исследователей сходятся на том, что в ОФЖХ на сорбентах с алкильными лигандами имеет место не чисто адсорбционный, а распределительный механизм удерживания. Некоторые работы Г. Гиошона и сотр. [121,122] посвящены рассмотрению параметров, характеризующих механизмы удерживания и массопереноса в ОФЖХ для ряда соединений на силикагеле, модифицированном алкильными лигандами различной длины и плотности прививки. Константа адсорбционного равновесия, абсолютное значение теплоты адсорбции и энергия активации диффузии по поверхности увеличиваются, тогда как коэффициент диффузии по поверхности уменьшается с увеличением длины алкильной цепи и плотности прививки С^-лиганда. Одновременно усиливаются ограничения в подвижности для следующих адсорбирующихся молекул. Существует критический уровень содержания углерода, выше которого эти перечисленные параметры далее
Предыдущая << 1 .. 199 200 201 202 203 204 < 205 > 206 207 208 209 210 211 .. 300 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed