Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Подсочное хозяйство Советского Союза рассредоточено на •88 млн. га сосновых лесов и по всей территории страны. При этом только часть сосновых насаждений подсочивается и, в основном, на непродолжительные сроки. Средняя продолжительность подсочки составляет лишь б—7 лет. Между тем десятилетняя подсочка, особенно южных, сосновых насаждений, по -стоимости полученной живицы равна стоимости древесины, заготовленной с этой площади. Можно себе представить, какие потери несет страна в результате того, что подсочное хозяйство •еще недостаточно хорошо организовано и не получило должного размаха.
Кроме живицы, на подсочных предприятиях собирают бар-рас— засохшую на каррах и окислившуюся живицу, а также •стружку с карр.
Из барраса получают канифоль более низкого качества и очень мало скипидара (7—13%). а из сосновой стружки с карр — экстракционную канифоль, которая по своим физическим и химическим свойствам занимает промежуточное положение между канифолью, получаемой из живицы, и экстракционной канифолью, добываемой из пневого осмола.
Кроме добычи сосновой, лиственничной и еловой живицы в еловых лесах севера СССР организован сбор еловой серки — натеков смолы на стволе ели. Собирают еловую серку обычно в любое время года вдоль дороги, просеки, визира, проложенных в еловых насаждениях. С одного дерева, растущего на опушке, просеке или дороге, собирают до 100 г еловой серки, но попадаются исключительные экземпляры ели, дающие до 0,5 кг серки. Промежуток времени между обходами должен составлять около 3 лет.
ОБРАЗОВАНИЕ ЖИВИЦЫ И ТЕОРИЯ СМОЛОВЫДЕЛЕНИЯ
Вопросы образования живицы и теория смоловыделения в настоящее время интенсивно изучаются. Это необходимо noJ тому, что знание теории поможет нам лучше решить практичен ские вопросы ведения подсочного хозяйства, найти пути воздейі
ствия на биосинтез живицы, а следовательно, пути увеличения валового сбора живицы.
В 1909 г. X. Эйлер [124] выдвинул гипотезу образования по-лиизопреновых веществ. Согласно этой гипотезе, ацетон и уксусный альдегид, получающиеся из углеводов, конденсируются, давая 6-метилкротоновый альдегид. Последующая конденсация двух молекул этого альдегида, по мнению X. Эйлера, приводит к гераниолу, а нескольких молекул — к политерпену.
В 1923 г. О. Аскан [43] высказал взгляды, сходные со взглядами X. Эйлера. По мнению О. Аскана, терпеновые углеводороды образуются из ацетона и уксусного альдегида через изопрен.
Гипотеза О. Аскана получила некоторое подтверждение в работе А. Е. Фаворского и А. И. Лебедевой [43], которые из ацетона и ацетилена синтезировали изопрен, линалоол, гераниол и терпингидрат.
По гипотезе О. Аскана, почти каждый терпен теоретически может быть представлен как сочетание нескольких молекул изопрена. На этом основании Л. Ружичка [43, 125] ввел понятие изопренового правила и дал классификацию терпенов, приведенную в несколько измененном виде в табл. 3 [152].
Открытие кофермента ацетилирования (H—S—KoA), произведенное почти одновременно в различных лабораториях: Лип-манном (1945 г.), Нахманзоном и Берманом (1946 г.), Фельд-бергом и Манном (1946 г.) позволило достигнуть значительных успехов в теории образования жирных кислот и полиизопреновых соединений [32].
Было доказано, что именно ацетат является исходным веществом, необходимым для синтеза вышеуказанных соединений.
Кофермент А необходим для связывания ацетильных групп и их последующей передачи. Свое название кофермент А получил благодаря участию в каталитической функции активации ацетата (І). Кофермент А (II) найден в бактериях, дрожжах, животных тканях и высших растениях и выделен в очищенном виде
Кроме того, в активировании уксусной кислоты при образовании комплекса ацетил — KoA (III) участвует аденозинтрифос-фат (АТФ). Процесс активирования уксусной кислоты может быть изображен следующим образом:
CH3COOH + HSKoA + АТФ Фермент, активирующий ацетат і п
ї=± CH3CO - SKoA + АМФ + ФФ,
in
где АМФ — аденозинмонофосфат, а ФФ — пирофосфат.
Н. Ф. Комшилов
17
Классы терпенов
Брутто-форхМулз
Углеродная структура '
Гемитерпены
Монотерпены
Сесквнтерпены
Дитерпены
Примеры соединений
Изопрен
Пинен, карен, терпинен и т. д. Составные части эфирных масел
Фарнезол, кадинен, кариофиллен. Составные части эфирных масел
Смоляные кислоты канифоли, копалов и т. д. В гидрированной форме в качестве фитола, в дегидрированной форме в качестве витамина А
Продолжение
Классы терпенов
Брутто-формула
Углеродная структуре '
Примеры соединений
Трнтерпены
Тетратерпены
Полипрены
Ои»Н.
30л48
C40H
40"в4
I (C5Hg)n
п > 100000
Сквален, ланостерин, амирин. В уменьшенной молекуле в стероидах и алкалоидах
Существуют только в дегидрированной форме, например в каротино-идах
Натуральный каучук (цис-форма)
Гуттаперча и балата (транс-форма)
Концевой углеродный атом гемитерпеновой группы обозначен в схеме точкой.
Образовавшийся указанным путем ацетилкофермент А (СН3СО~5КоА) содержит богатую энергией макроэргическую тиоэфирную связь, при гидролизе которой освобождается 8200 калорий. • ,
