Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Таблица 41
' Эфары абиетиновой кислоты
Температура кипения, °С
ленае. рт. ст.
в 3
S
л
S
*> т
H
і!
S»
О а.
и: а.
225-
-226
16
1,050
1,5344
204-
-207
4
1,032
1,5265
237-
-240
4
1,015
1,5229
214-
-217
4
1,010
1,5200
247-
-250
3
1,014
1.5192
222-
-225
4
1,008
1,51/1
254-
-257
4
1,001
1,5165
282-
-285
5
1,024
1,5242
330-
-333
4
1,056
1.5384
229-
-302
4
1,061
1,5350
310-
-313
5
1,039
—
2
1,116
—
гается)
310 (разла-
2
1,082
—
гается)
294-
-297
4
1,036
1,5310
фактически оказывается еще меньше из-за примесей, содержащихся в товарном продукте. В связи с этим пентаэритрита необходимо брать больше.
.Свойства некоторых других,эфиров абиетиновой кислоты показаны в табл. 41 [43].
Пентитовые и гекситовые эфиры канифоли. В настоящее время в Советском Союзе в промышленных количествах из хлопковой шелухи начали вырабатывать пятиатомный спирт ксилит, являющийся продуктом восстановления d-ксилозы:
H ОН
С--
HCOH I
HOCH
I
HCOH
I
CH2-d-ксилоза
CH2OH
I
HCOH
H
О HOCH
HCOH
I
CH2OH /-ксилит
Выход ксилита составляет до 18% от веса сырья. Это белое кристаллическое вещество с температурой плавления 90°С. Процесс получения ксилитового эфира канифоли незначительно отличается от процесса получения пентаэритритового эфира. На 75 ч канифоли берется 25 ч ксилита. Температура реакции поднимается еще выше, чем для получения пентаэритритового эфира канифоли, и составляет 280—290° С. Время реакции также оказывается больше и составляет 15 ч. При этом получается продукт с кислотным числом 12—13. Применение катализаторов— окислов тяжелых металлов—уменьшает время реакции.
Ксилитовый эфир канифоли хорошо растворим в спирто-бен-зольной смеси и других органических растворителях, применяемых в лакокрасочной промышленности [84].
Ксилит (пентит) и сорбит (гексит) можно применять вместо глицерина. Эта замена в отдельных случаях может даже дать продукты лучшего качества. Большие возможности имеются для использования в этих же целях дульцита (гексита)—одного из самых дешевых многоатомных спиртов. Сырьем для его получения является древесина лиственницы, из которой извлекается 10—12% водорастворимого полисахарида арабога-лактана. После гидролиза арабогалактана и восстановления гидролизата получается 97% спиртов (от арабогалактана), в основном дульцита, с примесью арабита.
Глифталевая смола. В масляных лаках часто применяется глифталевая смола, представляющая сложный эфир глицерина, канифоли и фталевой кислоты CH2OH CH2OCO-C19H29
CHOH + 2C19H29COOH + C8H4 (COOH)2 -> CHOCO-C7H4COOH
CH2OH CH2OCO-C19H29
или еще более сложный эфир глицерина, канифоли, фталевой и линолевой кислоты [84].
С тех пор как было открыто, что тунговое масло и эфир канифоли дают хорошие водоупорные лаки, их стали употреблять для покрытия корпусов кораблей, окраски палуб, окраски крыльев самолетов, приготовления изоляционных лаков, получения огнестойких и водонепроницаемых тканей, брезента и т. д.
Многоатомные эфиры канифоли часто вводят в лаки, полученные на основе нитроклетчатки, благодаря чему последние приобретают большую кроющую способность и блеск.
Если эфиры канифоли многоатомных спиртов — глицериновые, этиленгликолевые пентаэритритовые и другие — используются в качестве пленкообразователей для получения различных лаков, красок и эмалей, то эфиры одноатомных спиртов являются ценными пластификаторами пластмасс и служат заменителями растительных масел.
АМИНЫ
В Соединенных Штатах Америки налажено производство аминов канифоли. Их получают на основе обыкновенной канифоли, модифицированной канифоли и чистых смоляных кислот. Были получены технические абиетиламины, дегидро-и дигидро-абиетиламины и т. д. Эти амины были предложены в качестве эмульгаторов для воска, в качестве флотореагентов для флотации руд, для создания антикоррозийных составов, составов для пропитки бумаги, составов для размешивания пигментов. Амины канифоли могут быть использованы для регенерации каучука, в качестве инсектисидов, фунгисидов и гербицидов. При действии фенолов, особенно полихлорфенолов, на выше названные амины получаются аминофенаты канифоли. Например, тетра-хлорфенат дегидроабиетиламина и пентахлорфенат гидрированной аминоканифоли являются сильно действующими фунгиси-дами.
ГИДРИРОВАННАЯ КАНИФОЛЬ
Наличие в смоляных кислотах двойных связей обусловливает их способность окисляться кислородом воздуха. Именно это свойство канифоли служит причиной низкого качества мыл, в состав которых входит значительное количество (до 40%)
141
натриевых солей смоляных кислот канифоли. При гидрировании канифоли эти недостатке устраняются, так как при это», возникают дигидро- и тетрагидроабиетиновая и дигидро- и тетра< гидродекстропимаровая кислоты, количество Двойных связей, в смоляных кислотах уменьшается, следовательно, уменьшается количество центров окисления.