Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Комшилов Н.Ф. -> "Канифоль" -> 52

Канифоль - Комшилов Н.Ф.

Комшилов Н.Ф. Канифоль — «Лесная промышленость», 1965. — 157 c.
Скачать (прямая ссылка): kanifol.djvu
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 66 >> Следующая


Таблица 40


Содержание компонентов, Ж

Возраст

неравную
абиети-
диопро-



осмола
нераствори-
порциоин-
фихтелит


в годах
мые а петро-
смоляные
новая
роаанные
ретеи


лейної* »фире
,«.ислоты
кислота
кислоты



20
3,42
71-,68
25,0


. | ¦

50
5,38
34 ,Щ
60,0




500
11.68

5,0
29,45
36,21
17,76

> 3000
2,84


21.31 .
51,22
24,7©

140000
72,42



(2/ 68)

топа С14. Появление в древесине изотопа С14 связано с образованием в атмосфере радиоактивного углерода. Это происходит под влиянием космических лучей на реакционный изотоп азота N14 по реакции

' NM+rt»CM г-Н'.

В дереве в течение жизни происходят равновесные процессы аккумуляции и распада радиоуглерода. В ископаемой древесине идет толыю распад радиоактивного углерода. По остаточному количеству радиоактивного углерода С14 можно определить аб-, солютный возраст погребенной древесины в пределах 1000— 250000 лет.

Во фракции углеводородов (27,58%), выделенных из последнего образца (возраста 140 тыс. лет), найдено три компонента: ретен, фихтелит и ароматический углеводород с темп. пл. 12ГС (вероятно, 1-метилфеиантреи).

Изучение состава фихтелитового масла, полученного из ископаемого осмола, добываемого иа торфоразработках, показало, что смоляные кислЪты, в результате тысячелетнего пребывания осмола в торфяных залежах, претерпевают процессы-декарбоксилирования, дегидрирования и гидрирования [83] с образованием .смеси фихтеЛита и ретена (шеерита).

Дегидрирование фихтелита при помощи серы, селена и в присутствии катализатора палладия, нанесенного иа угод.ь, в лабораторных условиях приводит к ретеиу, что является доказательством связи, существующей между этими двумя углеводородами.

Метод дегидрогенизации, как уже отмечалось, имеет большое значение в химии смоляных кислот и других политерпенов, а ретеи и его гомологи являются ^своеобразными метчиками, по которым познается структура, этих веществ.

К тому времени, когда был проявлен большой интерес к хи-,мии смоляных кислот, структура ретена была известна. Многое

9 н. ф Комшилов „ 131

в структуре ретена Выло установлено Бомбергером и Хокером в 1885 г. [43]. Они прежде всего установили, что ретен является алкилпроизводным фенантрена и что центральное кольцо ретена при окислении превращается в хиноидное. Бахе в 1910 г. [43] путем окисления окончательно доказал строение ретена. При дальнейшем окислении ретенхинона (CIII) щелочным раствором перманганата в растворе пиридина он получил трехосновную кислоту (CIV). Так как еще раньше Бомбергером и Хокером было показано, что при окислении ретенхинона удаляется одна карбонильная группа и получается флюоренонди-карбоновая кетокислота (CV), то трехосновная кислота, найденная Бахе, является промежуточным продуктом между ретен-хиноном (CIII) и флюоренондикарбоновой кетокислотой (CV).

Далее Бахе показал, что флюоренондикарбоновая кетокислота (CV) при дальнейшем окислении щелочным раствором перманганата окисляется до гемимеллитовой (CVI) и тримеллито-вой (СП) кислот.

Получение последних двух кислот показало места расположения метильной (1) и изопропильной (7) групп.

Си

А

* CH3 о

COOH

,сн.

XX COOH

L іJ-CH V/ чсн.



-соон

CV

COOH

соон

CUl

соон

ч/-

/СН3 CH

"сн.

ClV

/CH3 -CH 4CH,

CVl

-соон

4-

соон

-соон

HOOCv/

CIl

соон

Чтобы доказать строение фихтелита, Л. Ружичка и X. Вальдман [151] предприняли количественную дегидрогенизацию этого углеводорода с-катализатором палладием, нанесенным на уголь при 330—370° С. Анализ газа, полученного

с 90%-ным выходом, указал присутствие в нем водорода и метана в соотношениях, отвечающих уравнению

Q9H34 = Ci8H18 + 6H2 + CH4.

Такое течение реакции является доказательством присутствия в молекуле метильной группы с третичной связью. Так как фихтелит образуется декарбоксилированием тетрагидроабиети-новой кислоты (CVII) или другой смоляной кислоты с дальнейшим гидрированием, то фихтелиту можно приписать строение CVIH.

HOOC^ СН,

4CH3

HOOC

+ 2H2

/CH3 CH3

XLVII

СН,

—со.

Х/с

/\

dH

CH4

сня

CVIII

Промышленного применения ни фихтелит, ни ретен не получили, но если будет найден экономически выгодный путь переработки глубинного,'болотного осмола, последний может найти широкое применение, прежде всего в производстве красителей фенантренового ряда.

Амины ретена общей формулы Ci8H17 — NHArHN — H17C18 проверены как антиокислители для масел, каучука и т. д.

Сульфопроизводные ретена оказались хорошими увлажнителями и могут применяться в текстильном производстве.

При хлорировании ретена в растворе четыреххлористого углерода получают смесь изомеров, один из которых, именно 9-или 10-хлорретен, очень устойчив и испытан в качестве пластификатора при изготовления этилцеллюлозных лаков.

Хлорированные сульфоиаты ретена, хорошо растворяющиеся в воде с образованием пенистых растворов, могут быть использованы как флртореагенты.
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 66 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed