Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Комшилов Н.Ф. -> "Канифоль" -> 49

Канифоль - Комшилов Н.Ф.

Комшилов Н.Ф. Канифоль — «Лесная промышленость», 1965. — 157 c.
Скачать (прямая ссылка): kanifol.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 66 >> Следующая


В заключение мы сочли целесообразным дать характеристику карибской кислоты С2оН3о03, которая, вероятно, имеет много общего с продуктами аутоксидации живицы.

КАРИБСКАЯ КИСЛОТА

Карибская кислота была выделена Б. Л. Хемптоном [128], в 1956 г. из живицы P. caribaea. Найдена она была в маточном растворе циклогексиламиновых солей смоляных кислот. Кислоты, полученные из солей, дополнительно очищали осаждением примесей в большом объеме пентана. Затем раствор обрабатывали фуллеровой землей. После фильтрования растворитель удаляли дистилляцией. Остаток представлял собой аморфную карибскую кислоту. Эта кислота имела эквивалент нейтрализации 318, элементарный состав C2OH3nO3 и [а]в+32° (2%-ный раствор в спирте).

Для карибской кислоты был найден характерный максимум поглощения в ультрафиолетовом абсорбционном спектре, равный 230 тц, с коэффициентом поглощения 50.

Обычные химические испытания и изучение кривой инфракрасного абсорбционного спектра подтверждали присутствие трех атомов кислорода в молекуле карибской кислоты. Были найдены характерные максимумы на кривой инфракрасного абсорбционного спектра при 6,1 д. и 11,25 д., указывающие на наличие двойной связи в кольце, и максимум при 10,16 ц, указывающий на присутствие изопропиленовой группы.

При гидрировании с окисью платины при обычном давлении в среде спирта карибская кислота поглощает 1,96 моля водорода. Первый моль водорода поглощается быстро, пик инфракрасной абсорбции при 10,16 ц исчезает. Второй моль водорода поглощается медленно. В тетрагидрокарибской кислоте исчезают пики при 11,25 р. и 6,1 р..

Озонирование карибской кислоты привело к озониду, при разложении которого получается формальдегид в достаточно удовлетворительных количествах, позволяющих делать заключение о наличии изопропиленовой группы. При дегидрировании с палладием, нанесенным на уголь, при 310—320° С (в течение 4 ч) было получено масло В этой смеси, судя по инфракрасному спектру, образовались пимантрен или ретен Количество карибской кислоты в живице P. caribaea, по оценке автора, составляет 3%.

Выше упоминалось, что в 1937 г. [43] и в 1950 г. [92] кислоты такого состава С2пН3пО:,, с таким же эквивалентом 318 и наличием в молекуле двух двойных связей, были найдены в еловой серке, в продуктах, растворимых в петролейном эфире. Позднее, в 1961 г., X. А. Черчес, И. И. Бардышев, и Ж. Ф. Кохан-ская [106] сообщили, что при хроматографическом анализе канифоли, полученной из живицы ели Picea excelsa, была получена фракция кислот, имеющая в ультрафиолетовом спектре максимум поглощения при 233 тц и коэффициент удельного поглощения 44,8. Авторы делают предположение, что эта фракция, возможно, содержит карибскую кислоту.

ГЛАВА 7

СОСТАВ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ПРОДУКТОВ ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЯ И ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИИ СМОЛЯНЫХ кислот

КАНИФОЛЬНОЕ МАСЛО. АБИЕТЕН И АБИЕТИН

Техническое канифольное масло получается при фракционной перегонке канифоли при обыкновенном давлении. Процесс разложения канифоли начинается при 160—200° С и заканчивается при 345° С.

По данным Г. Дюпона [23], при разложении канифоли получаются следующие продукты (в %): газы 9,0, кислая вода 3,5, пинолин 3,5, мутное желтое масло 5,0, светлое желтое масло 58,0, синее масло 14,0, вар 6,0, потери 1,0.

Газы состоят из углекислоты, окиси углерода, этилена, бутилена и метана; кислая вода содержит органические кислоты — валерьяновую, гептиловую, каприловую, пеларгоновую и, главным образом, уксусную кислоту, а пинолин состоит из кумола, цимола, метилциклогексана, диметилциклогексана и других углеводородов.

Канифольное масло содержит неразложившиеся и диспро-порционированные смоляные кислоты, абиетеи, абиетин, декст-ропимарен, гидроретены и гидропимантрены.

Существует несколько типов канифольных масел, которые могут найти применение в самых различных отраслях народного хозяйства. Например, в качестве смазочных масел, литейного крепителя, заменителя льняного масла, пластификаторов в производстве синтетического каучука, для приготовления печатных красок и т. д.

В настоящее время канифольные масла вытесняются минеральными маслами, как более дешевыми и устойчивыми к окислению, а в ряде случаев, и лучшими по составу. Недостатки канифольных масел заложены в составе образующих их углеводородов. Молекулы таких углеводородов, как абпетен и абиетин, как и молекулы смоляных кислот, сильно уплотнены, тогда

как молекулы веществ, составляющих высыхающие раститель* ные масла и молекулы нефтяных углеводородов и их производи ных, состоят из длинных цепей. 1

В связи с тем что канифоль в Советском Союзе имеет гроТ мадный спрос, переработка ее на канифольные масла, качеств венно уступающие минеральным, не является целесообразной! Для нас канифольные масла не могут представлять самостоя! тельный интерес и могут изучаться только как примеси, возни! кающие в процессе получения канифоли и при ее переработке! Интерес к канифольным маслам может возникнуть в будущем! в том случае, если прогресс в химии приведет к переоценке зна! чения углеводородов, составляющих канифольные масла.
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 66 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed