Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Комшилов Н.Ф. -> "Канифоль" -> 42

Канифоль - Комшилов Н.Ф.

Комшилов Н.Ф. Канифоль — «Лесная промышленость», 1965. — 157 c.
Скачать (прямая ссылка): kanifol.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 66 >> Следующая


ГЛАВА 5

СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА смоляных кислот,

ПОЛУЧАЕМЫХ ИЗ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАННОЙ

KAH И ФОЛЯ*

ДЕГИДРОАБИЕТИНОВАЯ КИСЛОТА *

Константы кислоты: теми. пл. 172— 173а€, [а]*+62* (126]. При нагревании канифоли, при перегонке канифоли и таллового масла даже в вакууме часть кислот типа абиетиновой кислоты претерпевает довольно глубокие изменения, 'происходит диспропорционирование атомов водорода в молекулах кислот. Получается смесь дегидроабиетииовой, р-дигидроабиетиновой и р-тетрагидроабиетиновой кислот [8].

Особенно легко эта реакция проходит, если применить в качестве катализатора палладий, нанесенный на уголь [127]. Уже при 250° С из реакционной смеси начинает выделяться водород.

Смесь декстропимаровой кислоты и продуктов ,диспропор-ционирования абиетиновой кислоты некоторыми авторами считалась высокоплавкой абиетиновой кислотой [43]. И. И. Бардышевым, О. Т. Ткаченко и рядом других исследователей доказана неоднородность этого продукта [8].

Смесь дегидро-, р-дигидро и р-тетрагидроабиетиновых кислот некоторое время считалась изомером абиетиновой кислоты [43].

Работами Е. Флека и С. Палкина [127] была доказана неосновательность такого суждения. Авторам удалось разделить так называемую «пироабиетиновую» кислоту на дегидроабнети -новую кислоту с темп. пл. 172—173°С и [а]д +62°, лактон ди-гидроабиетиновой кислоты с темп. пл. 129—130°С, [а]д—3° и тетрагидроабиетиновую кислоту с темп. пл. 183—184° С, [а]д + 6°. Содержание дегидроабиетииовой кислоты в смеси доходит до 84%, выделение ее осуществляется сульфонированием смеси [43, 126]. Дегидроабиетиновая кислота дает растворимую в воде сульфокислоту, которая, таким образом, отделяется от

остальных кислот. В дальнейшем сульфокислота может" быть использована для получения других производных или подвергнута процессу гидролиза в среде серной кислоты. При продолжительном нагревании в течение 100 ч при температуре 135° выпадает чистая дегидроабиетиновая кислота СгоНгвОг.

Дегидроабиетиновая кислота (LXXI) может быть получена также при взаимодействии абиетиновой кислоты (XLVII) и п-бензохинона, при этом происходит диспропорционирование атомов водорода по окислительно-восстановительному процессу, в котором л-бензохинон восстанавливается до гидрохинона за счет абиетиновой кислоты [41].

HOOC CH8 о

/\/\

•ш

\/\

?НЯ

—CH

\/ Il

о

\

сня

XLVII HOOC CH8

/\/\

с

он

I

+

H

А/

/CH8 —CH

чсня

I

он

LXXI

Б. А. Арбузов и А. Г. Хисматуллина [3] получили дегидро-абиетиновую кислоту с темп. пл. 168—170° С, [а]о+62,5° в (спирте) с выходом 48% от теоретического при термическом разложении, при 320—360° С, аддукта малеинового ангидрида с абиетиновой кислотой. В случае термического разложения аддуктов пропил-н-бутилабиетатов были получены с выходом 70—80% соответствующие эфиры дегидроабиетиновой кислоты.

В отличие от абиетиновой кислоты дегидроабиетиновая кислота не подвергается окислению, дает ряд производных, характерных для ароматического вещества [107] (см. табл. 33). Абсорбционный спектр [107] дегидроабиетиновой кислоты имеет

Таблица 3$

Производные дегидроабнетино-вой кислоты

Дегидроабиетиновая кислота . .

6-сульфодегидроабйетииовая кислота.............

6-ацетил-дегидроабиетииовая кислота ............

6-амииодегидроабиетиновая кислота .............

6-оксидегидроабиетиновая кисло та..........'. . . .

6-бромдегидроабиетииовая кислота .............

6-метоксидегидроабиетиновая ки слота ...........

6-карбоксидегидроабиетиновая кислота ..........

6,8-дии итродегидроабиетииовая кислота..........

6-амино-8-иитродегидроабиетино вая кислота ........

Ангидрид дегидроабиетииовой

кислоты..........

Метилдегидроабиетат.....

6-хлорметйлдегидроабиетат . .

6-йоддегидроабиетат.....

6-бромдегидроабиетат.....

6-формилдегидроабиетат . . . 6-оксидегидроабиетат.....

Аллилдегидроабиетат.....

Винилдегидроабиетат.....

Дегидроабиетииол......

6-оксидегидроабиетииол . . . 6-амииодегидроабиетинол . . .

Дегидроабиетииал......

Дегидроабиетиналсемикарбазид

Темп.
Темп, плавл.,
Удельное

кип.. °С
°С
вращение

260 (при 15 мм)

То же

260 (при 15 мм) То же

174 (при 10 мм)

240 (при 14 мм) То же

172—173

247—248


(разлагается)

» »
174—175

» »
215

260 (при 15 мм)
215 ,

То же
200—202

» »
201—203,5

» »
ниже 280

» »
178—185 (разлагается)

» »
281—282 (разлагается)

» »
260 (при 15 мм)
260 (при 15 мм) То же
142 60
117 .
88—89 (разлагается)

108

117,5 156—157

47 47

47

180—181,5 140 77 248—250

[aJ^+62' (спирт> [»#+72,4° •

Mi?+ 74° »

Но+82° »

Мо+81° (ацетон)

[«]g+71° (спирт) [а]2°+49° (ацетон)

W?+"7° »

И/+ 67° [0),+59° (спирт)

[0.1,-+72° (спирт)

H1 + 74°

[a]; I 72° {петро-

лейный эфир)

I'll + '4° No+7Г (спирт*

[1), + 53°

M0+72° (спирт) Mo+72° » [«]; + 67° »

два максимума при 268 тц. и 275 т\а в области селективной абсорбции, характерной для Ароматического кольца.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 66 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed