Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Комшилов Н.Ф. -> "Канифоль" -> 35

Канифоль - Комшилов Н.Ф.

Комшилов Н.Ф. Канифоль — «Лесная промышленость», 1965. — 157 c.
Скачать (прямая ссылка): kanifol.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 66 >> Следующая


Эти опыты показали, что в неоабиетиновой кислоте присут ствует изопропиленовая группа в конъюгированном положенні к двойной связи в кольце, но не давали возможности Выборг между двумя формулами (XL, XLIV).

Сделать выбор в пользу формулы (XL) можно было на ос новании данных абсорбционного спектра. Максимум абсорбцИ' онного спектра для неоабиетиновой кислоты равен 250 m\i. Вещества, имеющие две двойные связи, расположенные аналогично варианту (XL), имеют адсорбционный максимум околе 252 тії, а вещества с двойными связями, расположенными, как в варианте (XLIV)1 имеют абсорбционный максимум около 242 тії.

Окончательное решение вопроса о строении неоабиетиновой кислоты было найдено [130] при исследовании продуктов разложения озонида, полученного при исчерпывающем озонировании. В этих продуктах обнаружена двухосновная дикетокисі лота (XLV)1 при дегидрировании которой получен 1-мети/ 5 н-пропилнафталин СмНіб (XLVI)1 тринитробензоат которог^ имеет темп. пл. 82—84° С.

HOOC ,CH

CH

CH8

I

/\/ч

XLV

О

COOH

ч/\/ I

CH2 CH8 CH2

XLVI

АБИЕТИНОВАЯ КИСЛОТА

Константы кислоты:

темп. пл. 173— 174,50C, [а]р —116,7° (в абс. спирте) [10?

1,1170, /»? 1,5737 [74],

темп. кип. 227° С при давлении 4,5 мм рт. ст. [41]. Метиловый эфир абиетиновой кислоты имеет темп. кип. 2100C при давлении 6 мм рт. ст. 4о 1.0437, «д° 1,5320, [a]D —29,9° [74] темп. кип. 168—172° С при остаточном давлении 0,5 мм рт. ст., d\° 1,049, 1,5346;

дигидрохлорид эфира имеет темп. пл. 148° С; этиловый эфир абиетиновой кислоты имеет темп. кип. 204—2070C

при давлении 4 мм рт. ст., d 1,032, гг01,5265;

Дигидрохлорид эфира имеет темп. пл. 143—145° С; дигидробромиД^ ^фира имеет темп. пл. 138—14O0C [154]. ,

Название «абиетиновая кислота» впервые дано было С. Бо-1

пом [59], который в 1826 г. из живицы Pinus abies L. выделил кристаллическую смоляную кислоту. Этот препарат являлся смесью смоляных кислот и B1 современном понимании не был абиетиновой кислотой.

«Абиетиновую кислоту» до 1922 г. получали изомеризацией других смоляных кислот действием кислых агентов (включая ледяную уксусную кислоту), или под воздействием высоких (250—27O0C) температур, включая перегонку канифоли под вакуумом, с последующей перекристаллизацией смесл в органических растворителях (спирте). Физические константы этих препаратов были значительно ниже полученных позднее.

Более чистый препарат абиетиновой кислоты получается в том случае, если она выделяется после разложения минеральной кислотой из перекристаллизованной кислой натриевой соли абиетиновой кислоты — 3 СгоНзоСуС^НгэСОО—Na. Данный метод был предложен Г. Дюпоном, Л. Дезальбрсом и А. Бернеттом в 1926 г. [122] и далее усовершенствован рядом исследователей [154].

Для того чтобы получить чистую кислую соль абиетиновой кислоты, рекомендуется предварительно изомеризовать первичные смоляные кислоты. Изомеризация производится в спиртовом растворе незначительным количеством соляной кислоты, а затем, после кипячения или продолжительного выстаивания, в холодный раствор добавляется рассчитанное количество спиртового раствора щелочи. Кислая натриевая соль абиетиновой кислоты как менее растворимая выпадает и может быть очищена дальнейшей перекристаллизацией из спирта. С. Палкин н Т. X. Гаррис [140] этим методом получили абиетиновую кислоту с темп. пл. 170—1740C, [a]D—102,0° (в спирте). Они же изучили свойства некоторых аминовых солей абиетиновой кислоты (табл. 32) и отметили, что путь очистки абиетиновой кислоты

T аб л и ц а 32

Примененное основание
Темп пл ' С
Удельное ирлщі и не

Кислая натриевая соль



C18H^COONa-S C18H29COOH.......
205—208
— 95


139—141
— 57


111—142
— 74,5


139—141
— 62,4


160—162
— 63,5

Ди-н.-бутиламин............
158—161
— 69,3


185-18/
— 140,3


164—169
— 72,7

через органические основания эффективнее метода очистки через натриевые соли.

Наиболее чистый препарат абиетиновой кислоты темп. пл. 173—174,5°С и [a]D—116,7° (в спирте) получили И. И. Бардышев и Л. И. Ухова [10] разложением многократно перекристаллизованной борниламиновой соли абиетиновой кислоты.

Абиетиновая кислота была найдена в живице P. silvestris (сосны обыкновенной) (4, 10], P. pallasiana (сосны крымской) [14] P. insignis (сосны кавказской) [3], P. pithyusa (сосны пицунд-ской) [3], P. sibirica (кедра сибирского) [75, 109], Picea excelsa (ели европейской) [12, 104], Picea ajansis (ели аянской) [105], Larix sibirica (лиственницы сибирской) [75], Abies sibirica (пихты сибирской) [76].

"Исследование строения абиетиновой кислоты начато раньше других смоляных кислот. Именно для абиетиновой кислоты установлена фенантреновая структура, и на препаратах абиетиновой кислоты доказано положение заместителей. Мы считали целесообразным материал по этому вопросу дать раньше в отдельном разделе до рассмотрения строения левопимаровой палюстровой и неоабиетиновой кислот.

Показав структуру абиетиновой кислоты, мы тем самым о разили структуру и других кислот типа абиетана, изомеризую щихся в абиетиновую кислоту и отличающихся от нее тольк иным расположением двойных связей.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 66 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed