Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Еремин В.В. -> "Основы физической химии" -> 50

Основы физической химии - Еремин В.В.

Еремин В.В., Каргов С.И.,Успенская И.А.,Кузьменко Н.Е. Основы физической химии — М.: Экзамен, 2005. — 480 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovfizhim2005.pdf
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 154 >> Следующая

другие реакции
8 1/2 Бутират- + 1/2 02 + КоА + 1/2 Н+ — ацетил-КоА + Н2О -42.5
9 Пируват- + 02 + Н+ — 3 С02 + 2Н2О -282.84
9-30. Рассчитайте АтО реакции оксигенирования гемоглобина
в растворе, насыщенном кислородом. Константа равновесия Ка реакции водного раствора НЬ с газообразным кислородом (ро2 = 1 атм) при
19 °С равна 85.5.
9-31. Для реакции оксигенирования
Нг^) + 02(газ) = Нг02(ая),
где Нг - гемеритрин (кислородпереносящий пигмент Golfingia gouldii), константы равновесия имеют следующие значения:
1, °С ка
0 9120
25 380
Найдите стандартную теплоту оксигенирования АгН° и изменение энтропии Аг5° для этой реакции при 25 °С.
9-32. Рассчитайте степень насыщения миоглобина кислородом
= я(МЬ02) 5 = и(МЬ02) + и(МЬ)'
при />(02) = 30 Торр, если стандартная энергия Гиббса реакции оксигенирования МЬ + 02 = МЬ02 при 310 К равна -12.95 кДжмоль-1.
9-33. Рассчитайте и сравните результаты определения теплоты реакции изомеризации ?>-глюкозы в ^-фруктозу при Т = 321.15 К, полученные методами хроматографии и микрокалориметрии.
Глава 2. Приложения химической термодинамики
161
Результаты хроматографических исследований Результаты микрокалориметрических исследований
Т, К Ка Т, К АГЯ°, кДжмоль-1
298.15 0.866 298.15 2.755
306.15 0.892 313.25 4.007
331.85 1.004 331.85 5.213
344.15 1.094 344.15 6.343
9-34. При 50 °С количество нативной формы рибофлавина в 390 раз превышает количество денатурированной, а при 80 °С - в 8 раз. Рассчитайте:
а) энтальпию реакции денатурации рибофлавина;
б) равновесный состав смеси при 70 °С?
9-35. В красных кровяных тельцах концентрации АТФ4-, АДФ3- и HPO42- равны 2.25 ммольл-1, 0.25 ммольл-1 и 1.65 ммольл-1 соответственно. Рассчитайте значение ArG реакции
АТФ4- + H2O = АДФ3- + HPO42- + H+,
протекающей в красных кровяных тельцах при 25 °C и pH = 7, если ArG°'= -30.5 кДжмоль-1.
9-36. Рассчитайте значение константы равновесия реакции
глюкоза + HPO42- = глюкозо-6-фосфат2- + H2O,
если ArG°'= +13.8 кДжмоль1. Используя данные предыдущей задачи, оцените, чему равно отношение концентраций глюкозо-6-фосфата и глюкозы в красных кровяных тельцах в условиях химического равновесия при 25 °C и pH = 7.
9-37. В клетке при 25 °C и pH = 7 протекает реакция
пируват + NADH + H+ = лактат + NAD
Рассчитайте значение ArG для приведенной выше реакции, если концентрации веществ в живой клетке равны:
пируват - 380 мкмольл-1, NADH - 50 мкмольл-1,
лактат - 3700 мкмольл-1, NAD+ - 540 мкмольл-1.
Стандартная энергия Гиббса реакции при pH = 7: ArG°'= -25.1 кДжмоль-1.
В какую сторону будет смещено равновесие при указанных условиях?
162
Глава 2. Приложения химической термодинамики
§ 10. Адсорбция
Адсорбция - изменение концентрации вещества на границе раздела фаз по сравнению с объемом. В настоящее время этим термином обозначают также и процесс поглощения, и количество поглощенного вещества, отнесенного к единице площади поверхности (размерность - ммольм-2) или массы адсорбента (размерность - ммольг-1). Адсорбент - вещество, на поверхности которого происходит процесс адсорбции, адсорбат -сорбирующееся вещество.
Различают два типа адсорбции, между которыми трудно провести четкую границу. Хемосорбция - поглощение газов или растворенных веществ твердыми или жидкими поглотителями, сопровождающееся образованием химических соединений. Физическая адсорбция обусловлена силами межмолекулярного взаимодействия; она, как правило, является обратимой. Косвенным критерием определения типа адсорбции является значение теплоты адсорбции )), то есть теплоты, выделяющейся в процессе адсорбции и отнесенной к одному молю адсорбата. Если )) < 30 -г- 40 кДж-моль-1, говорят о физической адсорбции, при )) > 40 кДж-моль-1 - о хемосорбции Концентрирование вещества в поверхностном слое идет самопроизвольно, процесс сорбции характеризуется отрицательным значением АадсС, при этом изменение энтропии при физической адсорбции всегда отрицательно, а при хемосорбции, в принципе, может быть и положительным. Поэтому энтальпия физической адсорбции всегда отрицательна, а при хемосорбции, в некоторых случаях, бывает и положительной величиной. Для более четкого разграничения типов адсорбции необходимо сравнивать ряд других физико-химических характеристик этих процессов, например, энергии активации и скорости сорбции и десорбции.
В настоящее время при описании адсорбции используют два основных подхода - метод абсолютных концентраций (или полного содержания) и метод избытков Гиббса. Выбор того или иного подхода при количественном описании адсорбции обусловлен природой изучаемой системы. При рассмотрении адсорбции на твердых адсорбентах обычно используют метод полного содержания, так как количество адсорбированного вещества можно определить экспериментально. Для жидкой поверхности раздела непосредственно измеряют межфазное поверхностное натяжение, и для расчета адсорбции используют метод избытков Гиббса.
Метод избытков Гиббса
Решение, предложенное Гиббсом, сводится к замене реальной переходной области гипотетической мембраной бесконечно малой толщины (т.е. имеющей площадь О, но не имеющей объема), см. рис. 10.1.
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 154 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed