Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кэирнс Т.Л. -> "Синтезы органических препаратов, Сборник 7"

Синтезы органических препаратов, Сборник 7 - Кэирнс Т.Л.

Синтезы органических препаратов, Сборник 7

Автор: Кэирнс Т.Л.
Другие авторы: Платэ А.Ф.
Издательство: М.: Издательство иностранной литературы
Год издания: 1956
Страницы: 91
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Скачать: sop-07.djvu

ORGANIC SYNTHESES

An Annual Publication of Satisfactory Methods for the Preparation of Organic Chemicals

Volume 35 T. L. CAIRNS, editor-in-chief

new york—london

СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ

Сборник 7

Перевод с английсксго проф. а. ф. п л а т э

издательство

ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ Москва, 1956

ОТ РЕДАКЦИИ

Сборник 7 «Синтезы органических препаратов» является переводом очередного ежегодного выпуска № 35 «Organic Syntheses» и содержит прописи получения 36 органических препаратов, которые могут быть использованы в дальнейших синтезах. Все описанные методики проверены и снабжены подробными примечаниями, обеспечивающими получение данных препаратов в любой лаборатории с указанными в тексте выходами и степенью чистоты. В отличие от более ранних выпусков в данном сборнике для каждого жидкого препарата указаны не только его температура кипения, но также и величины удельного веса и показателя преломления.

Содержание настоящего сборника весьма разнообразно и представляет интерес для химиков, работающих в различных областях органической химии.

2-АМИНО-З-НИТРОТОЛУОЛ

(6-Нитро-о-толуидин)

CH3 CH3

/ЧКН, ^4JNHCOCH3 , гигппч

J ' + (СН3С0).,О —>-| I -(-CH3COOH

CH3 CH3

^NHCOCH, f\ NHCOCH1

к/ " VN0»

CH3 CH3

/^NHCOCHg , zi п неї /^NH2 -4- H9U--> ,,^

V1No2 ^ - (JNO3

Предложил: Дяе. Говард. Проверили: Ч. Прайс и Дж. Берман.

Получение

В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Герш-берга с затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают 650 мл уксусного ангидрида и из капельной воронки приливают 107 г (107 мл, 1 моль) о-толуидина (примечание 1); при этом смесь сильно разогревается. Когда весь амин будет введен, раствор охлаждают в бане со льдом и солью до 12—13° (примечание 2). Во время охлаждения капельную воронку и обратный холодильник заменяют другой капельной воронкой, содержащей 126 мл (2 моля) 70%-ной азотной кислоты, и термометром с ценой деления 0,5° в интервале от 10 до 20° (примечание 3).

Азотную кислоту прибавляют к холодной взвеси по каплям с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась точно в пределах 10—12° (примечание 4). Если температура падает ниже указанного предела, то примерно через 5 мин. прибавление прекращают. Баню со льдом удаляют и только после того, как температура повысится па 0,5°, вновь подставляют баню со льдом и солью и продолжают добавлять азотную кислоту. По мере

б

синтезы органических препаратов

протекания реакции выпавший ацетотолуид снова растворяется и раствор становится сильно окрашенным. Прибавление заканчивают через 1—2 часа и при этом может начаться выделение нитросоединения.

Раствор выливают при перемешивании в воду (3 л), охлажденную до (Р. Смесь 4- и G-нитроацетотолуидов выпадает в виде осадка кремового цвета, который отфильтровывают на большой воронке Бюхнера. Осадок тщательно промывают четырьмя порциями воды по 500 мл, охлажденной до 0°, и немного подсушивают путем отсасывания (примечание 5). Затем влажный препарат помещают в прибор для перегонки с водяным паром (примечание 6), приливают 300 мл концентрированной соляной кислоты и смесь нагревают до кипения. Ацетотолуиды быстро гидролизуются и раствор становится тёмнокрасным. Затем пропускают водяной пар и перегонку продолжают до тех пор, пока не будет собрано 36 л дестиллата (примечание 7). 2-Амино-З-нитротолуол, который после охлаждения выпадает в виде ярко-оранжевых игл, отфильтровывают на большой воронке Бюхнера. После высушивания выход препарата составляет 75—84 г (49—55% теоретич., т. пл. 92—94°). Полученный препарат можно подвергнуть дальнейшей очистке путем повторной перегонки с водяным паром. 10 г амина и 150 мл воды перегоняют с водяным паром и собирают 3 л дестиллата, из которого получают 8,7 г 2-амино-З-нитротолуола; т. пл. 95—96° (исправл.).

Примечания

1. Пригоден продажный о-толуидин с т. кип. 75—77° (10 мм). Если препарат повторно перегнать, то это лишь незначительно улучшает результаты. Проверявшие синтез пользовались непосредственно о-толуидином марки «для практических работ» и получили 2-амино-З-нитротолуол с выходом 42 %; выход после повторной перегонки составил 57%.

2. Колбу следует погрузить по горло в смесь льда и соли. Во время охлаждения ацетотолуид может внезапно выпасть в осадок, что вызывает остановку мешалки; после нескольких оборотов мешалки от руки масса кристаллов распадается и перемешивание можно возобновить.

3. Пригоден термометр для измерения низких температур от —15 до +50°.

4. Если температура поднимется выше 18°, то это может вызвать бурное разложение или даже разложение со взрывом.

5. Осадок можно высушить на воздухе до постоянного веса, который составляет 150—160 г.

6. Можно рекомендовать эффективный прибор для перегонки с водяным паром, описанный Физером В качестве приемника

АНГИДРИД ДИАЦЕТИЛ d-ВИННОЙ кислоты

7

служит 12-литровая круглодонная колба, охлаждаемая в кадке со льдом, причем колбу снабжают вспомогательным вертикальным холодильником; последний соединяют с ловушкой для улавливания газов 2, в которую поступает хлористый водород, выделяющийся вначале.
< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 36 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed