Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Березин И.В. -> "Практический курс химической и ферментативной кинетики" -> 93

Практический курс химической и ферментативной кинетики - Березин И.В.

Березин И.В., Клёсов А.А. Практический курс химической и ферментативной кинетики — Москва, 1976. — 324 c.
Скачать (прямая ссылка): praktkurshimkinetiki1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 117 >> Следующая

t с It, М---1-сек-1
10 75
15 135
30 535
11-10. В таблице 9 приведена температурная зависимость каталитической константы гидролиза этилового эфира N-бензоил-Ь-аргинина, катализируемого трипсином, в 2%-ном геле агар-агара. Вычислить значения стандартных энтальпии и энтропии активации реакции.
11-11. При изучении термодинамики гидролиза ацил-химотрип-синов, образующихся при реакции метиловых эфиров М-ацетил-L-аминокислот с а-химотрипсином [9], были получены активационные параметры, приведенные в табл. 10. Найти изокинетнческую температуру для реакции деацилирования фермента.
Влияние температуры на кинетику гидролиза этилового эфира N-бензоил-L-аргинина, катализируемого трипсином. Условия опыта: 2%-ный гель агар-агара; pH 5,4; ионная сила 0,075 (КС1); [EJo = 4-10_8М; [SJ0 = 10~2М
(°С *кат’ сек 1
10 0,33
15 0,46
20 0,64
25 1,16
30 1,74
35 2,27
43 5,10
Таблица 10
Активационные параметры гидролиза ацил-химотрипсинов, производных 1Ч-ацетил-Ь-аминокислот. Условия опыта: pH 8,0; ионная сила 0,1 М (КС1); 5% диметилсульфоксида
L-ашшокислота ЬНф, ккал/моль э. е.
а-Аминомасляная 16,9 ---0,7
Норвалин 15,6 ---2,4
Норлейцин 13,7 ---6,8
Фенилаланин 11,3 ---11,4
Триптофан 12,3 ---10,0
Тирозин 10,3 ---13,4
к-Амнногентановая 12,5 ---9,4
«-А.минооктановая 14,9 ---3,0
Таблица 11
Температурная зависимость константы скорости инактивации а-химотрипсина под действием ультразвука. Условия опы.а: pH 8,1;
0,01М KH2P04; [EJo = 3-10~6М; интенсивность
ультразвука 2 Вт/см2
г С *эфф-10’- ыин 1
15 2,20
20 1,85
23 1,50
26 4,10
28 5,90
32 8,30
35 8,20
Температурная зависимость константы скорости инактивации а-трипсина под действием ультразвука. Условия опыта: pH 4,2; ионная сила
0.01М (буферный раствор); [Е]0 = 2-10_7М; интенсивность ультразвука 2 Вт/см2
t° с *эфф-]°2- мин 1
14,9 0,76
20,3 0,65
26,4 0,83
32,2 1,10
37,1 2,10
40,8 3,40
44,8 5,60
48,2 6,20
51,2 6,30
Таблица 13
Влияние температуры на эффективную константу скорости инактивации (5- и \>-трипсина под действием ультразвука. Условия опыта: pH 4,2; ионная сила 0,01 М (буферный раствор); [Е]0 = 2-10~7М; интенсивность ультразвука
2 Вт/см2
Фермент t с *эфф'10’’ мин 1
{3-Трипсин 14,9 0,62
20,3 0,60
26,5 0,94
31,4 1,50
36,6 2,53
40,9 3,91
44,2 4,30
48,4 4,50
f-Трипсин 15,2 0,26
20,8 0,34
25,8 0,53
31,3 1,42
36,3 2,16
40,7 2,85
43,5 3,36
48,2 3,53
11-12. В таблице 11 приведена температурная зависимость эффективной константы скорости инактивации а-химотрипсина под Действием ультразвука [1] . Найти температуру конформационного перехода (Тс) и рассчитать значения энтальпии и энтропии кон-
формационного перехода активного центра фермента в данном температурном интервале.
11-13. В таблице 12 приведена температурная зависимость эффективной константы скорости инактивации а-трипсина под действием ультразвука. Найти температуру конформационного перехода и рассчитать значения энтальпии и энтропии конформационного перехода активного центра фермента.
11-14. В таблице 13 приведены температурные зависимости инактивации р- и ^-трипсина под действием ультразвука. Найти значения температуры конформационных переходов активных центров обоих ферментов и вычислить значения энтальпии и энтропии конформационных переходов.
Ответы и решения
11-1. Для нахождения теплоты ионизации ионогенных групп удобно пользоваться уравнением Вант-Гоффа (11.2), преобразовав его в виде
1ое К = — ион- —
2>3/? ¦ Т
или
рк°-тм--т- (11Л2>
Если значения рКа определялись при двух значениях температуры, то
pK'~xw"k- <п'13>
и, вычитая (11.14) из (11.13), получим
А= ЬЦЬКг — рК'). (11.15)
~~т;
Для обработки выражения (11.15) с учетом ошибок измеряемых на опыте величин рКа вычислим сначала ошибку разности (pKidz ztApKi) —(рК2±АрК.2)¦ Из теории ошибок известно, что квадрат средней ошибки алгебраической суммы независимых слагаемых равен сумме квадратов средних ошибок этих слагаемых [10], так что ошибка разности (pKi—рКъ) будет равна
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 117 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed