Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Березин И.В. -> "Практический курс химической и ферментативной кинетики" -> 6

Практический курс химической и ферментативной кинетики - Березин И.В.

Березин И.В., Клёсов А.А. Практический курс химической и ферментативной кинетики — Москва, 1976. — 324 c.
Скачать (прямая ссылка): praktkurshimkinetiki1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 117 >> Следующая

1-4. Значение константы скорости реакции, найденное линеаризацией экспериментальных данных в координатах (In со/с, t), равно 0,017 сек-1.
1-5. Из графика в координатах (In со/с, /) можно найти, что реакция расщепления диэтилового эфира имеет первый порядок по изобутил-литию, с константой скорости, равной 3,06-Ю-5 сек-1.
0,5 ю 1,5-
Юд[Ы2Н4] Юд[И2Н5С1)
О 5 10 15 20
Время^ин
Рис. 1. Определение константы скорости и порядка реакции термического распада хлористого гидразония
Рис. 2. Графическое дифференцирование кинетической кривой обесцвечивания профлавина под действием ультрафиолетового света
1-6. Линеаризацией данных табл. 6 в координатах первого порядка (рис. 4) находим величину константы скорости реакции.
Ответ: реакция денатурации ДНК протекает по первому порядку; константа скорости реакции равна 0,103 мин-1.
Время,мин
Рис. 3. Определение константы скорости первого порядка обесцвечивания профлавина
Время,мин
Рис. 4. Определение константы скорости денатурации ДНК в водном растворе формальдегида
1-7. Ответ: реакция первого тивации равна 0,15 мин-1.
1-8. Порядок реакции по одной кинетической кривой удобно находить с помощью формулы (1.10). Так, для /i=l час а.=0,93. Тогда 02=0,865 и i2—2 часа. Окончательно получаем
порядка; константа скорости инак-
п = 1
log 1
log 0,93
1.
* /0,46 Л
log U.21 V
log 0,42
= 1,23.
Таким образом, порядок реакции денатурации приблизительно равен единице.
Для проверки следует взять еще одну точку на кинетической кривой, например t{ = 21 час, Gi=0,42. В этом случае 02=0,177 и ^=46 часов,
<0,46
iog I
п = 1
Время,сек
Рис. 5. Определение порядка реакции распада двуокиси азота с использованием одной кинетической кривой
1-9. а) Выберем на кинетической кривой (рис. 5) две точки, удовлетворяющие условию сг=с2ь где а\ и сг — доли пепрореаги-ровавшего вещества. Этому условию удовлетворяют, например, точки (?1=20 сек, ai = 0,595) и (^=50 сек, 02=0,354). Порядок реакции можно определить из формулы (1.10):
я =1_______- 1 8
log 0,595
б) Графически дифференцируя кинетическую кривую (см. рис. 5), можно найти значения скоростей реакции, соответствующие определенным концентрациям исходного вещества. Линеаризуя полученные значения в координатах (logy, log с), получим, чт© тангенс угла наклона прямой, численно равный порядку реакции, равен двум.
Ответ: порядок реакции равен 2; уравнение реакции, следовательно, можно записать в виде
2NO, - 2NO + 02.
1-10. Используя формулу (1.20), найдем, что порядок реакции равен трем.
1-11. Применяя формулу (120), получим rz. = 1,46.
1-12. Реакция имеет первый порядок как по декаборану, так и по н-бутанолу.
1-13. Используя формулу (1.10), можно найти, что порядок реакции равен трем.
ЛИТЕРАТУРА
1. Эмануэль Н. Л1., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М., „Выс.
шая школа", 1962, стр. 182.
2. R о d г i g u е z Н., С h u a q u i С., A 1 a 1 a S., Marquez A. .Tetrahedron",
27, 2425, 1971.
3. Рубцов Ю. И., Ala не лис Г. Б. ЖФХ, 46, 627, 1972.
4. Барышников Ю. Н., Веси о вс кая Г. И., Мушкаринова В. Н.
ДАН СССР, 205, 1353, 1972.
5. U 11 у a m а Н., D о 1 у P. „Biochemistry", 10, 1254, 1971.
6. Haurowltz F., Hardin R. L., Dicks M. . J. Phys. Chem.“, 58,103, 1954.
7. Beacheli H. C., Meeker T. R. .J. Amer. Chem. Soc.“, 78, 1796, 1956.
8. Hamann S. D., Solomon D. H., Swift J. D. „J. Macromol. Sci.“, A2(l),
153, 1968.
Глава 2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ констант СКОРОСТЕЙ РЕАКЦИИ ИЗ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ
§ 1. Общие методы обработки кинетических кривых
1. В случае односторонней реакции первого порядка дифференциальное уравнение, описывающее зависимость скорости химической реакции от концентрации реагента, имеет вид
^2Л>
Интегрирование уравнения (2.1) при начальном условии с = с0 при /=0 приводит к соотношению
с = c0e-w (2.2)
или
In с =- In с0 — kt. (2.3)
Из выражения (2.3) следует, что для реакций первого порядка график в координатах (In с, t) имеет вид прямой линии, тангенс угла наклона которой равен —к (так называемая полулогарифмическая анаморфоза). Аналогично график в координатах (In c0/c,t) имеет вид прямой линии, проходящей через начало координат с тангенсом угла наклона, равным к.
а) Если в распоряжении экспериментатора имеется кинетическая кривая реакции первого порядка, начальный период которой не был зафиксирован, то константу скорости реакции удобно находить графически из следующих выражений:
1п([Р]м-[Р1) = 1п \PU-kt, (2.4)
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 117 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed