Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Березин И.В. -> "Практический курс химической и ферментативной кинетики" -> 5

Практический курс химической и ферментативной кинетики - Березин И.В.

Березин И.В., Клёсов А.А. Практический курс химической и ферментативной кинетики — Москва, 1976. — 324 c.
Скачать (прямая ссылка): praktkurshimkinetiki1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 117 >> Следующая

Время, часы Доля денатурированного
белка, %
1 7
2 13
6 30
18 53
21 58
26 62
31 69
39 78
43 80
47 82
1-9. Реакция распада двуокиси азота при достаточно малых давлениях и больших температурах практически необратима. Исходя из данных табл. 9, определить порядок этой реакции.
1-10. Начальная концентрация реагирующего вещества уменьшилась за 10 минут вдвое. Начальная концентрация того же вещества, в 5 раз большая, уменьшилась вдвое за 24 секунды. Определить порядок реакции.
1-11. При изучении реакции термического распада диоксана было найдено, что при двух начальных концентрациях его, равных 800 и 400 мм рт. ст., времена полупревращения составляют 13,9 и 19,0 мин соответственно. Определить порядок реакции.
Таблица 9
Временная зависимость термического распада двуокиси азота
Время, сек [NOjI-IO11, моль/л
0 17,8
20 10,6
40 7,1
60 5,4
80 4,6
100 4,0
Таблица 10
Значения начальных скоростей реакций декаборана с к-бутиловым спиртом в бензоле (скорость реакции определялась по кинетике расходования декаборана).
Условия опыта: 25° С
v0-10», моль/л сек [В10Ни]0, моль/л [С4НвОН]0, моль/л
2,00 0,01 3,0
4,02 0,02 3,0
8,05 0,04 3,0
12,02 0,06 3,0
16,10 0,08 3,0
20,10 0,10 3,0
67,10 1,00 1,0
53,40 1,00 0,8
40,20 1,00 0,6
26,70 1,00 0,4
13,50 1,00 0,2
6,70 1,00 0,1
1-12. В работе [7] было найдено, что реакция декаборана с алифатическими спиртами описывается следующим стехиометрическим уравнением:
30 ROH + В10Н14 = 10 В (OR)3 + 22Н2.
Используя данные табл. 10, найти порядок реакции декаборана с н-бутанолом по каждому компоненту.
1-13. Реакцию этерификации лауриновой кислоты лаурило-вым спиртом изучали в среде продукта реакции, лауриллаурата [8]. Кинетика этерификации приведена в табл. 11. Найти общий порядок реакции.
Таблица 11
Кинетика этерификации лауриновой кислоты (0.200М) лауриловым спиртом (0,200М). Условия опыта: температура 195° С
Время, мин Доля превращения
0 0
15 6,20
30 8,50
60 18,5
120 33,1
180 40,7
240 44,7
300 49,7
360 53,6
420 57,0
480 59,7
555 61,6
600 62,9
660 64,6
780 66,9
900 69,2
1080 71,6
1320 74,1
1620 76,6
Ответы и решения
1-1. Используя формулу (1.6) для определения порядка реакции по двум начальным скоростям, соответствующим двум различным начальным концентрациям реагента, получаем
log 12,1/4,06 1
/Z(A) log6,38/2,15 ~ ’
log 36,8/4,2 1
(В) log 29,4 3,36
Таким образом, реакция имеет первый порядок по обоим реагентам.
1-2. Логарифмируя общее уравнение реакции, получаем log v = log k + a log [N2H2] -f b log [N2H5C1].
В координатах (log и, log [N2H4]) при постоянном значении концентрации хлористого гидразония получаем прямолинейную за-
висимость (рис. 1), тангенс угла наклона которой равен а, и отрезок, отсекаемый на оси ординат, равен log?+blog [N2H5CI].
Аналогично, в координатах (log v, log [N2H5C1]) при постоянном значении концентрации гидразина получаем прямую (рис. 1),* тангенс угла наклона которой равен Ь, и отрезок на оси ординат равен log k-j-o log [N2H4]. Используя вычисленные таким образом величины порядков реакции по отдельным компонентам (рав ные в обоих случаях единице), нз значений отрезков на осях ординат можно найти величину константы скорости реакции, равную 1,23 • 10 5 л/моль • сек.
1-3. Графически дифференцируя кинетическую кривую (рис. 2), можно найти значения скоростей реакции, соответствующие определенным концентрациям красителя. Порядок реакции,'определенный в координатах (log v, log D444), приблизительно равен единице. Значение константы скорости реакции обесцвечивания, определенное в координатах (lnc0/c, t), равно 4,7• 10~2 мин-1 (рис. 3). Исходя из времени полупревращения реакции, равного приблизительно 15 мин, можно также найти значение константы скорости реакции, равное 4,6* 10-2 мин-:.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 117 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed