Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Березин И.В. -> "Практический курс химической и ферментативной кинетики" -> 112

Практический курс химической и ферментативной кинетики - Березин И.В.

Березин И.В., Клёсов А.А. Практический курс химической и ферментативной кинетики — Москва, 1976. — 324 c.
Скачать (прямая ссылка): praktkurshimkinetiki1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 106 107 108 109 110 111 < 112 > 113 114 115 116 .. 117 >> Следующая

DE* = kxk2 [Sj] (^3 -f kA), DEks5 = kxk2kz [Sj] [S2],
Подставляя значения определителей в формулу
de + DEs, + dea + deas3 находим выражение для начальной скорости реакции
йЛ[Е]0 [SJ [SJ
Jk —1+^2 , п . fe-3 + ki
кг 4 1 + кг
NH
V =
^Dens [E]o
De + den + dens + denh
(13.42)
Вычисляя значения базовых определителей
De"= k-Jk-xk^ -f k2 [S] k3k4 -f k-xkzk^
Den = k3k4kx [N] -f k^k^kx [N],
Dens = ^^[NJ &2 [S],
Denh = k\ [N] k2 [SJ k3
и подставляя их в формулу (13.42), найдем выражение для скорости ферментативной реакции
MAMN] [S] [Е]„
k — tk$ (k—2
13-16.
k,) + k,kt [N](fe_2 + ks) 4- -j- A,A:2[N][S](A3 -f ki) '
*,[Bj
EA:
*,[A]
ft-2
: ЕЛВ
k.
(13.43)
EQ
— EPQ
Применяя метод Фромма, найдем значения базовых определителей графа (13 43), которые после сокращений имеют следующий вид
De =- k-xk-(/г_2/г_3 + /г_2/г4 + k3k4) + k2k3k4k5 [В],
DEa = kxk3 [A] (k—2k—3 + k—2kt + k3kt),
Deab = klk2k5 [AJ [B] (k—3 + k4),
Depq = kxk2k3k5 [A| [B],
Dcq = kxk2k3k4 [А] [В].
Подставляя полученные значения в формулу
^DEq [Е]о Df + Dfa -f Drar + DEPq + D
EQ
можно найти выражение для начальной скорости ферментативной реакции.
13-17. Обработку кинетической схемы (13.33) можно провести с помощью метода графов, представляя ее в виде циклического графа и подставляя значения определителей состояний фермента в формулу
[Е]о
V =
Dp
D
ES '
D + D
ES- ЕР ЮН
D
EP
Однако значительно проще, рассматривая промежуточные стадии реакции как квазиравновесные, представить схему (13.33) в виде диаграммы
[ S] К2 1 Ki
К' [H+] ^3 _ Гон-] ft,
Е------ES—^ES_-------------*-ЕР¦ ОН i—4ЕР—UE + P
и с помощью формулы (13.18) найти выражение для начальной скорости ферментативной реакции
[S]
К.
1

или
V
V =
Кг ' [Н + ] ’ Кь ' [ОН-]
[Е]о
1 +
Кг V
1+-
К,
[Н + ]+'[Н+]/Сз ' [НН
к-Ж2КЛЕ]о [S]
к,
к,к*
I Кь [ОН-]
¦)'
A'./cw ^'[S] {/Сз (a:w /<2 [он-]) клк* [он-]» •
13-18, Представив схему реакции (13.34) в виде циклического графа
запишем выражения для базовых определителей
De = k2kzk6 [ФМС] k5 + k2kA [ФМС] k5k6 [ФМС] -f + [ФМС] k5 + k-1ki [ФМС] k5k6 [ФМС],
Des = k3k6 [ФМС] k5kj [S ] -f k4 [ФМС] k5k6 [ФМС] кл [S], DE'S' = К [ФМС] kx [S] k2k5,
Dep - k6 [ФМС] k, [S] k2k4 [ФМС],
Подставляя полученные величины определителей в формулу
найдем выражение для начальной скорости реакции
_________________М Afee [ФМС] [S] [Е]. х_________________
kbke [ФМС] (k-г + k2) (k3 + [ФМС]) : МЛ [S] [ФМС] х
^ ____________________X (fe3 + К [ФМС])__________________
х {k2 + k3 + ki [ФМС]) 4- [S] + ftift2*A[S] [ФМС]2
13-19. *-г
D2-=ft3 [В]2 [A],
Dg = [A] [B] k2 + k^k^k-jk^ [A] k2 [B],
D4 = MeMi tA] Мз,{В]2,
D5 = MA |A] k2kz [B]2 k4, D6 = k7kx [A] k2k§ [B] k4k$ -j- k—gftj [A] k2k3 [B] kAk5, D7 = k\ [A] k2k% [B]2 k4k5k6.
Подставляя значения определителей в формулу (13.44), по. уравнение скорости ферментативной реакции.
13-20. Найдем величины базовых определителей графа
De = k2kzk4 [В] k5k6 + kzk4 [В] k5k6k~v Dea = kzk4 [В] k5kekx [A], DE'c = k4 [B] k5k6kx [A] k2, DE' «= k5k6kx [A] k2kz + k-ik6ki [A] k2k3 De'b = k6kx [A] k2k3k4 [B],
Ded = [A] k2k3k4 [B] k5.
= -Ы-----J -СИ, . "—EF
de + des + de'S' + Dep + DEHs J°’
ke [ФМС] DEH2 + k5DEP
v
й,Р, [E],
(1
D] = ^-1^3 [B]2 k4k5k6k7 + k2kz [B]2 k4k5k6k7.
Подставляя значения определителей в формулу
^e^ED [Е].
Dp. + Dea -!- De,c + De, + De,b + Ded’ получим выражение для скорости ферментативной реакции
М. [А] [В] [Е]„
v
+ k~'
ks
13-21. Используя метод Фромма, находим значения базовых определителей графа (13.36). Подставляя затем значения определителей в формулу
___________________[Е]о____________________
V °Е + DEH+ + Des + DER + de- T De_ + De.
Предыдущая << 1 .. 106 107 108 109 110 111 < 112 > 113 114 115 116 .. 117 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed