Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ароян А.А -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 9"

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 9 - Ароян А.А

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 9

Автор: Ароян А.А
Другие авторы: Бабаян Н. А., Вартанян С.А., Mаркарян Э. A., Папаян Г.Л.
Издательство: Ереван: Ан армянской ССР
Год издания: 1972
Страницы: 87
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Скачать: geterocycles09.djvu

АКАДЕМИЯ НАУК АРМЯНСКОЙ CCP



ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ТОНКОЙ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. А.Л. МНДЖОЯНА

СИНТЕЗЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ

выпуск:

IX

ИЗДАТЕЛЬСТВО АН АРМЯНСКОЙ CCP

ЕРЕВАН 1972

547 С 38

РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ

А. А. А р о я н (главный редактор), Н. А. Б а б п я н, С. Ar В а р т н я н, Э. A. M а р к а р я п, О. Л. M н д ж о я н, М. О. M а р к а р я н, Н. М. Оганджанян (ответственный секретарь), Г. Л. П а п а я п, Г. Т. Татевосян

031411—с97

С -97—72

703(02)-73

ОТ РЕДАКЦИИ

Девятый выпуск серии «Синтезы гетероциклических соединений» содержит описание методов получения тридцати различных производных пиразола, пиримидина, хшюлина, изохииолина, тиазола, имидазола и других гетероциклических систем. При подборе методов для комплектования девятого выпуска редколлегия, как и прежде, руководствовалась такими признаками, как оригинальность проведения синтеза, доступность исходных веществ и возможность широкого применения получаемых соединений в органическом синтезе.

Часть описываемых методов разработана и предложена сотрудниками Института тонкой органической химии АН Армянской CCP и другими советскими и зарубежными учеными. При подготовке остальной части прописей использованы материалы, опубликованные в литературе, но при этом проводилась тщательная проверка методов и в ряде случаев вносились изменения в способ синтеза.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Амид тиазол-2-карбоновой кислоты ....... 9

Амид а-фурил-О-бензоилгликолевой кислоты...... 13

1-Аминометилфталазон-4 (1-Аминометил-4-оксо-3,4-дигидрофтала-

зин)............ 15

З-(Й-Аминоэтил)индол (Триптамин)....... 18

4-(а-Аминоэтил) пиридин ......... 20

Ы-Бензил-2-имидазолальдегид........22

Бензоксазолил-2-гуанндин......... 25

2-Бромтиазол ........... 27

2,2-Диметилтетрагидропиранил-4-уксусная кислота . . . . 31

2,2-Диметил-4-циантетрагидропиран-4-ол...... 34

2,4-Днметил-3-(ге-этоксибензил)-5-карбэтоксипиррол .... 36

6,7-Диыетокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-4-спироциклопентан . 39

2,3-Дихлортетрагидрофуран ......... 41

2,3-Дихлорхиноксалин . ........ 43

1.3-Дихлор-4(3'-хлортетрагидрофурил-2')бутен-2 .... 45

З-Индолилуксусная кислота......... 47

1- Карбоксиметилфталазон-4(4- Оксо-3,4- дигидрофталазил-1-уксусная

кислота)...........50

2- (4-Кетопентил)бензимидазол........ 52

3(5)-Метилпиразол.......... 54

5- (/г-Метоксибензил) -6-метилурацил....... 56

N-(4-Метоксибензил)тиобарбитуровая кислота..... 59

2-(4-Метоксифенил) хинолин-4-карбоновая кислота .... 61

N-Окись 4-тштроникотиновой кислоты ...... 63

3-( '¦5-OkCH- ' -метилпропил)-Л2-пиразолин......66

Оксиндол . .......... 68

г(ггс-3(1Н)-Оксо-2,3,4Д5а,6,7,Пв-октагидронафт(1,2-с)азепин . . 71

1.2,3,4-Тетрагидроакридин-9-карбоновая кислота . .... 74

3-Тио-6-(2'-окспэтил)1,2,4-триазин-3,5(2Н, 4Н)дион .... 76

1-Фенпл-З-аминопиразол ......... 78

5-Цианцптозин .........,81

амид тиазол-2-карбоновой кислоты

M-BuLi

СО,

-N

Br

COOH

ClCOOC2H5, N(C2Hr,);,

-N

JcOOCOOC2H5

NH3

-N

JcONH,

Предложили. II. Е. Иверсеи, Г. Лунд Проверили: А. Берг, С. Бреннер-Иоргенсен

Получение

Тиазол-2-карбоновая кислота. Через полулитровую четы-рехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода газа и капельной воронкой с трубкой для выравнивания давления (см. «Синтезы гетероциклических соединений», 8, стр. 39), пропускают азот и охлаждают смесью сухого льда и ацетона. В колбу помещают 0,21 моля н-бутил-лития в 350 мл эфира (примечание 1), охлаждают ниже —75° и в течение 20—30 минут прибавляют 18,5 мл (32,8 г, 0,2 моля) свежеперегнанного 2-бромтиазола (см. «Синтезы гетероциклических соединений», 9, стр. 27), поддерживая температуру ниже —70°. Красно-коричневую реакционную смесь перемешивают при этой температуре еще 15 минут, капельную воронку

заменяют воронкой для порошка и, при энергичном перемешивании, осторожно добавляют избыток тонкоизмельчспного сухого льда (примечание 2). При этом выпадает белый осадок и температура вначале быстро поднимается примерно до —40°, а затем понижается (примечание 3). Удаляют баню и смесь продолжают перемешивать в течение 1—2 часов. При температуре около —20° добавляют 75 мл воды и 5 мл концентрированной соляной кислоты, разделяют слои и эфир промывают 25 мл воды. Объединенные водные экстракты охлаждают и нейтрализуют рассчитанным количеством соляной кислоты (примечание 4); выпадает кремовый осадок кислоты. Смесь оставляют в холодильнике на ночь. Кристаллы отфильтровывают и сушат на воздухе.

Выход 23,7—24,3 г (92—94%); т. пл. 100—101° (с де-карбоксилированием) (примечание 5).

Амид тиазол-2-карбоновой кислоты. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и градуированной капельной воронкой с трубкой, уравнивающей давление, помещают 32,3 г (0,25 моля) тиазол-2-карбоновой кислоты и 200 мл сухого тетрагидрофурана (примечание 6). Затем, охлаждая, приливают 36 мл (0,257 моля) триэтиламина (примечание !)¦ Содержимое колбы перемешивают и охлаждают до —40°. К густой массе в течение 10—15 минут приливают по каплям раствор 24,5 мл (0,257 моля) свежеперегнанного этилового эфира хлормуравьиной кислоты в 50 мл сухого тетрагидрофурана, поддерживая температуру около —40°. Реакционную массу перемешивают 3 часа, после чего температуру понижают примерно до --70" и через капельную воронку в течение 5 минут приливают 15—20 мл жидкого аммиака. При этом температура может подняться примерно до —20°; удаляют охлаждающую баню, перемешивание продолжают в течение 0,5—1 часа и смесь оставляют на ночь для завершения реакции и удаления избытка аммиака. Далее реакционную смесь при перемешивании нагревают до кипения, отфильтровывают в горячем состоянии и осадок промывают на фильтре двумя порциями (по 50 мл)
< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 20 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed