Органические реакции, Сборник 12 - Адамс Р.
Органические реакции, Сборник 12
Автор: Адамс Р.Другие авторы: Платэ А.Ф.
Издательство: М.: «Мир», под редакцией Луценко И.Ф.
Год издания: 1965
Страницы: 503
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165
Скачать:
ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
Сборник 12
ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО доктора хим. наук проф. а. ф. платэ
ПОД РЕДАКЦИЕЙ доктора хим. наук проф. и. ф. луценко
ИЗДАТЕЛЬСТВО «МИР» Москва 1965
Книга представляет собой очередной, двенадцатый том серии «Органические реакции».
В книге пять глав. В главе I рассматривается получение четырехчленных циклов путем взаимодействия двух непредельных соединений. Глава II посвящена ксантогеновой реакции Чугаева. В главе III обсуждается синтез алифатических и алициклических нитросоединений. Следующая глава содержит подробный материал о синтезе пептидов, исходя из смешанных ангидридов. В последней главе рассматривается удаление серы под действием никеля Ренея.
Квига представляет интерес для широкого круга химиков-органиков,
Редакция литературы по химии
ОТ РЕДАКЦИИ
Серия сборников «Органические реакции» хорошо известна нашим химикам. Вряд ли найдется такой химик-органик, который не обращался бы к уже изданным томам, чтобы с наименьшей затратой времени ознакомиться с работами, касающимися той или иной реакции.
В данном томе рассматриваются пять реакций: получение производных циклобутана взаимодействием двух непредельных соединений, получение непредельных соединений пиролизом ксантогеновых эфиров, синтез алифатических и алициклических нитросоединений, синтез пептидов из смешанных ангидридов и удаление серы из сернистых соединений под действием никеля Ренея.
В каждой из этих пяти глав обсуждается значение данной реакции и ее механизм, рассматриваются экспериментальные условия, приводятся примеры получения отдельных соединений. В конце каждой главы помещены исчерпывающие таблицы, в которых даются названия или формулы исходных и конечных соединений, выходы, основные характеристики реакций и литературные ссылки.
В гл. I речь идет об образовании четырехчленного углеродного цикла путем взаимодействия некоторых непредельных соединений. Эта реакция характерна для фторалкенов и фторхлоралкенов. Кроме того, производные циклобутана образуются димеризацией алленов и в результате присоединения кетенов к некоторым олефинам с активированной двойной связью.
Гл. II посвяшена ксантогеновой реакции Чугаева — методу дегидратации спиртов без изомеризации образующихся оле-финов.
В гл. III обсуждается синтез алифатических и алициклических нитросоединений. Рассматривается взаимодействие алкил-галогенидов с нитритом натрия, окисление аминов и окси-мов, реакция соединений, имеющих активную метиленовую группу, с азотной кислотой и ее эфирами, а также с окислами азота.
6
От редакции
Гл. IV посвящена синтезу пептидов на основе смешанных ангидридов. В ней объединен довольно разнообразный материал, касающийся образования новой пептидной связи при взаимодействии амина со смешанным ангидридом.
В гл. V рассматривается удаление серы из различных сернистых соединений под действием никеля Ренея.
Сборник интересен для химиков научно-исследовательских лабораторий, преподавателей, аспирантов и студентов химических вузов.
Книга переведена проф. А, Ф. Платэ, редактор — проф. И.Ф. Луценко,
I
СИНТЕЗ ЦИКЛ ОБУТА НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ С ПОМОЩЬЮ ТЕРМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ
ДЖ. Д. РОБЕРТС, К. М. UIAPTC
ВВЕДЕНИЕ
Получение замещенных циклобутанов и циклобутенов с помощью реакций циклоприсоединения алкена к алкену и алкена к алкину стало важным синтетическим методом. Действительно, в тех случаях, когда эту реакцию можно применить, она является в настоящее время наилучшим методом синтеза четырехчленных карбоциклических соединений. Такие реакции циклоприсоединения можно осуществлять термически под давлением паров реагирующих веществ в присутствии ингибиторов сво-боднорадикальных процессов или фотохимически путем освещения видимым или ультрафиолетовым светом. В этой главе не рассматриваются ни реакции фотохимического циклоприсоединения, ни термическая димеризация кетенов, поскольку обзоры этих реакций опубликованы ранее [1—3].
Установление того факта, что продукты реакции циклоприсоединения имеют циклобутановую структуру, является ярким примером изменения толкования органических реакций с течением' времени. Некоторые интересные и важные вехи в этой области в кратких чертах рассмотрены ниже *. Прежде всего после ранних исследований Либермана [4] (1889 г.) о труксил-ловых кислотах исследователи стали с большей уверенностью приписывать циклобутановое строение различным циклоаддук-там. И когда Кремер [5] открыл дициклопентадиен (1896 г.), то он высказал предположение, что это соединение также является производным циклобутана. Затем последовали предложения приписать цикл обута новые структуры димерам циклооктадиена-1,5 (Вильштеттер [6], 1905 г.) **, замещенных кетенов (Штаудингер [7], 1906—1912 гг.), непредельных кислот (Дёбнер [8], 1907 г.) и
* Этот и следующий разделы основаны на обзоре, любезно предоставленном д-ром Э. Р. Бухманом.
** В действительности, эти исследователи только обратили внимание на то, что образование димера циклооктадиена-1,5 имеет много общего с диме-ризацией циклопентадиена, причем сослались на работу Кремера и Шпиль-кера [5J, в которой для циклопентадиена была предложена структура с четырехчленным циклом. Окончательно циклобутановая структура для димера циклооктадиена-1,5 была предложена значительно позднее [6а],
