Феромоны насекомых - Лебедева К.В.
Скачать (прямая ссылка):
Кроме Z- и Е-вербенолов, ипсенола и ипсдиенола [392 , 411 ], в самцах
71
I. paraconfusus были обнаружены 2-фенилэтанол [297] и линалоол [412]. Последний был выделен на четырех ГЖХ-колонках из активной фракции после колоночной хроматографии экстракта буровой муки самок I. paraconfusus: 1) 2 м X 6 мм с 4% Карбовакса 20М, 110° -*¦ 2°/мин (28 мин) -» ->¦ 10°/мин до 42 мин; 2) 3 м X 2,4 мм с 5% DEGS, 130°С; 3) 0,45 м X X 1,8 мм с 4% SE-30 и 4) 1,52 м X 2,4 мм с 4% ТСЕР, 100°.
Линалоол был обнаружен также у самцов I. pint при анализе экстракта летучих веществ и буровой муки с использованием системы из нескольких ГЖХ колонок чередующейся полярности. Однако основным компонентом феромона самцов этого вида является ипсдиенол [412].
Известно, что расы одного и того же вида насекомых, обитающие в разных климатических районах, могут иметь одни и те же компоненты в феромоне, но в различном количественном соотношении или отличающиеся по своей оптической изомерии. Так, например, I. рini, обитающий в окрестностях Айдахо, выделяет (—)-ипсдиенол, a I. pint, обитающий в окрестностях Нью-Йорка, выделяет (+)-ипсдиенол и (—)-ипсдиенол в соотношении 65 : 35. Добавление (+) -энантиомера к (—) -энантиомеру ингибировало реакцию I. pini, обитающего в Айдахо, на (—)-энантиомер [413,414].
Несмотря на то что в буровой муке самцов I. sexdentatus найдены два компонента — ипсдиенол и ипсенол, агрегационным феромоном этого вида является ипсдиенол. Добавление к нему ипсенола ингибирует привлечение [415].
Изучая первичное привлечение короеда-типографа I. typographus, установили, что это привлечение связано с такими веществами дерева-хозяина, как а-пинен, /3-пинен, лимонен, камфен; при этом а-пинен привлекает в
10 раз лучше, лимонен в 4 раза лучше, /3-пинен в 3 раза лучше, а камфен на уровне незаселенного дерева [410]. Однако, как было установлено советскими исследователями, короед-типограф в 2,5 раза лучше привлекается к смеси, приближающейся по своему составу к природной смеси летучих веществ дерева-хозяина (а-пинена, /3-пинена, Д3-карена, лимонена, n-цимола и камфена), чем к каждому из перечисленных терпенов. При этом основное предпочтение в этой смеси короед-типограф отдает а-пинену и Д3-карену [416].
Наблюдение за механизмом агрегации короеда-типографа заставляет предположить участие в нем и других, не только химических, стимулов [417]. Однако при атаке дерева отмечается увеличение концентрации двух контактных феромонов, присутствующих в прямой кишке короеда: Е- и Z-вербенолов [392]; особенно быстрое увеличение их концентрации наблюдается при атаке здорового дерева, в котором происходит мощное выделение а-пинена, участвующего в образовании этих двух вербенолов. Увеличение концентрации вербенолов увеличивает атаку особей обоего пола. В момент готовности брачной камеры в кишке самца короеда-типографа появляется ипсдиенол, а после начала откладки яиц самками появляется ипсенол, ингибирующий привлечение особей обоего пола к смеси терпено-лов с а-пиненом. Замечено, что далеко не в каждом жуке можно обнаружить ипсенол и ипсдиенол [418].
Экстракция серным эфиром прямых кишок самцов короеда-типографа, препарированных в период атаки ими ели, позволила выделить еще один контактный феромон, который по результатам ГЖХ—МС (стеклянная колонка 2,44 м X 2,54 мм с 10% FFAP при 70-230° С) представлял собой 2-метил-3-бутен-2-ол (MB) и который в сочетании с Z-вербенолом и ипсдиенолом мог конкурировать с заселенным отрубком [419].
72
Так же, как это было обнаружено при исследовании феромона короеда
I. confusus [401], любое сочетание, компонентов, найденных в феромоне Ips typographic, привлекает на порядок хуже любого экстракта буровой муки. В поисках веществ, обусловливающих эффективное привлечение экстрактами буровой муки, было предпринято исследование различных методов выделения и очистки экстрактов буровой муки короеда-типографа. Из экстрактов органическими растворителями (бензолом, эфиром) эфирный экстракт оказался активным в дозе 0,1 г-экв. буровой муки, а в сочетании с кусочком еловой коры или с ловчим деревом — в дозе 0,001 г-экв. буровой муки. При этом количество пойманных жуков увеличилось в 6 раз. Очистка эфирного экстракта перегонкой в вакууме (60—150°; 2 ч; 0,06—0,08 мм), а полученного дистиллята — колоночной хроматографией на СГ градиентным элюированием системой бензол—эфир [420, 421] или эксклюзионной хроматографией на Сефадексе LH-20 в системе метанол—гексан позволили получить фракции, пригодные для анализа ГЖХ—МС. По результатам анализа в эфирном экстракте присутствуют вербеной и борнеол [422]. Подобная очистка бензольного экстракта, но с дополнительной конечной стадией ТСХ в системе бензол—эфир (5 : 1), позволила выделить активную фракцию в пятне с Rf 0,08. ГЖХ—МС анализ веществ этой фракции дал возможность приписать основному по массе веществу структуру З-кетобутанола-1, обладавшего в лесу привлекающими свойствами [423]. Экстракт буровой муки инертным газом (гелием) содержит около 30 основных по массе веществ и по результатам ГЖХ—МС исследования представляет собой смесь терпеновых углеводородов, продуктов их превращений и сесквитерпенов [424]. Водная вытяжка буровой муки этого короеда [420] была проэкстрагирована петролейным эфиром, очищена ТСХ в системе бензол—серный эфир (5 : 1). Активная после ТСХ фракция {Rf 0,5—0,81), проанализированная ГЖХ—МС, содержала терпеновые спирты циклической и ациклической структуры [426].
