Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Лебедева К.В. -> "Феромоны насекомых" -> 35

Феромоны насекомых - Лебедева К.В.

Лебедева К.В., Миняйло В.А., Пятнова Ю.Б. Феромоны насекомых — М.: Наука, 1984. — 269 c.
Скачать (прямая ссылка): feromoninasekomih1984.djv
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 150 >> Следующая

Роль феромона, идентифицированного у кожееда Dermestus maculatus,
60
недостаточно определена. Так, в гексановом экстракте субэпидермальной железы самца этого вида нашли изопропиловые эфиры кислот: Z-9-доде-ценовой, Z-9-тетрадеценовой, Z-9-гексадеценовой и Z-9-октадеценовой. Эти эфиры привлекали только самцов [323]. Идентификацию веществ проводили анализом экстрактов с помощью ГЖХ—МС.
Потенциальный секс-феромон большого соснового слоника Hylobius abietis был выделен из экскрементов, которые гомогенизировали в системе хлористый метилен—гексан (2 : 8) при охлаждении сухим льдом- Гомо-генат перегоняли с паром в атмосфере азота в гексан, который высушивали Na2S04. После ГЖХ-анализа на стеклянных колонках 40 м с SP-1000 и OV-101, ИК- и МС- в экстракте были обнаружены пентадеканаль, гекса-деканаль и октадеканаль [326].
Для выделения феромона самки табачного жука Lasioderma serricorne самок перетирали с дважды перегнанным гексаном, и экстракт очищали препаративной ГЖХ. Для идентификации использовали МС с ХИ и ЯМР. Феромоном оказался 4,6-диметил-7-оксинонан-3-он [327, 328].
У самок щелкуна калифорнийского Limonius californicus обнаружено самое большое количество феромона (валериановой кислоты) (100 мкг/особь). Экстракт, полученный в аппарате Сокслета экстракцией гексаном 18 кончиков брюшка в течение трех часов, был прохроматогра-фирован на колонке (35 см X 1,5 см) с СГ при градиентном элюировании гексаном, эфиром и метанолом. Активная фракция, элюируемая 25% эфира в гексане, была поделена далее на нейтральную и кислую; из кислой высаживали твердые кислоты, а жидкие растворяли в системе гексан— эфир (75 : 25) и фильтровали через силикагель. Фильтрат хроматографировали на бумаге в системе этанол—гидроокись аммония (87 : 13) . Единственное пятно, полученное проявлением 0,1%-ным бромкрезолом зеленым в бутиловом спирте, соответствовало Rf валериановой кислоты- Дополнительное доказательство правильности идентификации получено ГЖХ анализом метилового эфира кислоты, tR которого совпадало с tR метилового эфира валериановой кислоты [329]. У родственного вида тихоокеанского прибрежного жука-щелкуна L. canus активной также была кислая фракция, которая была очищена хроматографией на окиси алюминия и проанализирована ГЖХ в виде метиловых эфиров кислот. По результатам анализа и биотестирования активность приписана гексановой кислоте и Cj о-ненасыщенной, неразветвленной кислоте [330].
Активный экстракт для самцов японского хрущика Popiilia japonica был получен ополаскиванием бензолом стенок стеклянного сосуда, в котором находились самки. Очисткой бензольного экстракта эксклюзион-ной хроматографией на Styragel с рефрактометрическим детектором была получена активная фракция, из которой после препаративного разделения ГЖХ на четырех колонках последовательно (4,5% OV-101; 5,2% Карбо-вакс 20М; 7,6% SP-2300; 10,4% SP-2340 и снова 4,6% Карбовакс 20М) был получен единственный компонент, оказавшийся по результатам ИК-, ЯМР- и МС-спектрометрии, а также по результатам химической идентификации Z-5-(1-деценил)-дигидро-2 (ЗН)-фураноном. В результате синтеза и биоиспытаний обоих энантиомеров этого вещества выяснилось, что только R—Z-энантиомер активен, а добавление более 5% S—Z-изомера ингибирует привлечение самцов. Кроме Z-изомера в самке были найдены также Е-изомер и насыщенный аналог, которые находятся в соотношении 85 : 12 : 2. Однако роль последних не выяснена [331].
Агрегационный феромон зернового точильщика Rhyzopertha dominica производят самцы. Его выделили с фильтра, на котором размещали насекомых, и из воздуха над насекомыми, используя Порапак Q [332].
61
Несмотря на то что самка хлебного точильщика Stegobium paniceum производит от 50 до 200 нг феромона в день, что позволило после очистки экстракта жидкостной хроматографией и ТСХ выделить его в чистом виде и провести тщательный анализ ГЖХ на полярных и неполярных колонках, ИК-, УФ-, МС-спектроскопией удалось только установить брутто-формулу молекулы С13Н20О3 и ее молекулярный вес 224,14125, присутствие двух карбонильных групп и отсутствие ОН-адсорбции. К структурной сложности молекулы добавлялось наличие нескольких центров оптической активности, как это было определено методом кругового дихроизма [333]. Окончательно структуру феромона удалось установить только после озонирования его в четыреххлористом углероде (в других растворителях образуется смесь неидентифицируемых продуктов) при 0 в течение 2 мин. Разложение озонида трифенилфосфином и реакция образовавшегося продукта с о-фенилендиамином привели к продукту V:
Результаты анализа феромона, продукта резложения озонида и V с помощью ИК-, УФ-, ЯМР- и МС-спектрометрии позволили приписать феромону формулу 2,3-дигидро-2,3,5-триметил-6- (1-метил-2-оксобутил) -4Н-пирано-
на-4 (VI) [334].
Примером того, насколько сложным является выделение и идентификация феромонов жесткокрылых, могут служить неудачные попытки идентифицировать феромон мучного хрущика Tenebrio molitor. Летучие вещества над самками Т. molitor собирали в охлаждаемые ловушки и подвергали 700-кратной очистке колоночной хроматографией на СГ. Последующая очистка ТСХ, колоночной хроматографией на окиси алюминия или ГЖХ приводит к потере активности [335]. Аналогичная ситуация была отмечена при анализе пентанового экстракта самок, в котором были найдены неполярная фракция А и более полярная фракция Б, каждая цз которых была активна, а в смеси {А : Б = 1:1) была эффективна на уровне природного экстракта. Фракция А была нестабильна при температуре >60 и дезактивировалась при хроматографировании на окиси алюминия. Фракция Б стабильна при 80° С, не содержала ОН-группы (обработка СН3СОС1 не изменяла активности Б). Активность терялась при обработке диазометаном и восстанавливалась омылением 1н КОН, исчезала При обработке UAIH4 и №ВН4, что указывает на наличие карбоксильной группы; потеря активности при обработке бромом доказывала присутствие ненасыщен-ности [336].
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed