Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Лебедева К.В. -> "Феромоны насекомых" -> 27

Феромоны насекомых - Лебедева К.В.

Лебедева К.В., Миняйло В.А., Пятнова Ю.Б. Феромоны насекомых — М.: Наука, 1984. — 269 c.
Скачать (прямая ссылка): feromoninasekomih1984.djv
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 150 >> Следующая

В феромоне D. spectabilis с помощью ИК-спектрометрии была доказана геометрия Z, Е- и Е, Z-изомеров 5/7DDDOL (980 см-1 и 720см-1) [110],' в феромоне P. eridana — строение компонента Z9E12TDDA, 1220 (С=0, 960 см-1 транс-двойная связь) [46], а в феромоне P. perculella подтверждена пространственная конфигурация E4Z7TrDDA и E4Z7Z10TrDTrA [209].
Масс-спектрометрия
Самым чувствительным и информативным методом анализа, однако, является масс-спектрометрия. Для анализа вещества этим методом достаточно 100 нг вещества. Аналитические возможности этого метода могут быть повышены использованием химической ионизации, особенно в том случае, когда затруднено определение молекулярного веса вещества [ 12, 130, 164, 170, 193, 206, 253]. Для этого выбирается газ-реагент, дающий максимальную информацию при реакции в ионном источнике с исследуемой молекулой [262, 263, 265, 266]. Наибольшая информация о молекуле получается при использовании нескольких газов-реагентов. Чаще всего для этой цели используют в качестве газа-реагента метан [130, 164, 253], изобутан [211].
Хроматомасс-спектромегрия
Однако самым ценным методом идентификации феромонов является хроматомасс-спектрометрия (ГЖХ—МС). По существу этот метод является единственным методом, позволяющим идентифицировать микроколичества всего феромонного букета, не разделяя его предварительно на индивидуальные компоненты. Это тем более важно, что при разделении феромонного букета на индивидуальные компоненты может произойти потеря активности, если активностью обладает только их смесь. Тогда остается неясным, какие же из идентифицированных индивидуальных веществ являются компонентами феромона.
Метод ГЖХ—МС сочетает высокую разрешающую способность ГЖХ (особенно капиллярной) с высоко-информативной масс-спектрометрией. Правда, сам масс-спектрометрический детектор не достаточно чувствителен (10~8 г); однако использование в этом методе приемов масс-фраг-ментографии позволяет повысить его чувствительность на 2—3 порядка. Сочетание ГЖХ-МС с ЭВМ упрощает обработку и интерпретацию масс-спектров.
45
Если источником для выделения и идентификации феромона является экстракт частей тела насекомого, то перед ГЖХ—МС идентификацией этот экстракт очищают разными методами хроматографии, иногда сочетанием нескольких методов хроматографии. В случае идентификации феромона в смывках желез или в экстракте из воздуха над живыми насекомыми необходимость в тщательной очистке отпадает и становится возможным идентифицировать сразу сырой экстракт. Для получения более четкого спектра в масс-спектрометре спиртовые компоненты феромона обычно силилируют т-бутилдиметилхлорсиланимидазолом [146]. Или, например,
1 мкг ацетата с двумя двойными связями под действием трехокиси осмия превращают в тетрагидроксипроизводное и силилируют бис (триметил-силил) ацетамидом в пиридине [218], что позволяет определить положение двойных связей в молекуле.
Масс-спектры различных предельных и непредельных ацетатов, альдегидов и спиртов, найденных в качестве компонентов феромонов разных видов чешуекрылых, получают под электронным ударом (ЭУ) или химической ионизацией (ХИ). Как правило, в спектрах ацетатов, а также соединений, содержащих две двойные связи, присутствуют молекулярные ионы. Так как основную часть молекулы компонентов феромонов чешуекрылых составляет углеводородный радикал, то в спектрах практически любых компонентов феромонов чешуекрылых присутствуют фрагменты, характерные для углеводородов. В том случае, если при отщеплении функциональной группы в масс-спектрах разных соединений (например, Z11HDA, HDAL, Z11HDOL) образуется один и тот же фрагмент — т/е 222 образуется у Z11HDA (М+ -60), у HDAL (М+‘ -18) и у Z11HDOL (М+ ' —18), то представление о строении молекулы можно получить по фрагментам, характерным для функциональных групп. В ацетатах, например, присутствует фрагмент, получающийся отщеплением уксусной кислоты от молекулярного иона (М+- —61) или протонированной уксусной кислоты (М+' —61), а также сам протонированный фрагмент т/е 61; т/е 31 или 45 характерны для спиртов, а т/е М+ ' —44. 44 и 55 характерны для альдегидов.
Однако в ряде случаев, особенно в присутствии родственных примесей, картина масс-спектра может содержать недостаточно информации, и идентификация молекулы может оказаться сильно затрудненной. В этом случае необходимо использовать масс-фрагментографию.
Масс-фрагмен тография
Масс-фрагментография помогает обнаружить даже в смеси веществ присутствие искомого соединения по нескольким характерным фрагментам, их интенсивности и времени удерживания, которые намечаются заранее и подбираются дискретным изменением ускоряющего напряжения, используя эталон и специальную приставку МИД, управляемую компьютером. Использование масс-фрагментографии повышает чувствительность метода до 1СГ9-1СГ12 г [228].
Техника масс-фрагментографии заключается в том, что опорные фрагменты, характерные для предполагаемого соединения, выбираются заранее; затем компьютер рассчитывает величины ускоряющего напряжения, при которых будут сфокусированы нужные ионы. Компьютер также регулирует переключение напряжения. Напряженность магнитного поля поддерживается постоянной.. Интенсивность фрагментов записывается в виде плавной кривой в момент выхода вещества. По внешнему виду эта кривая напоминает хроматограмму, а потому ее часто называют масс-хромато-граммой или масс-фрагментограммой.
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed