Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Лебедева К.В. -> "Феромоны насекомых" -> 26

Феромоны насекомых - Лебедева К.В.

Лебедева К.В., Миняйло В.А., Пятнова Ю.Б. Феромоны насекомых — М.: Наука, 1984. — 269 c.
Скачать (прямая ссылка): feromoninasekomih1984.djv
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 150 >> Следующая

Блестящим методом использования только хроматографических методов в сочетании с ЭАГ в выделении и идентификации феромонов представляется идентификация шести компонентов феромона P. flavedana (Е11TDOL, Z11TDOL, Z11TDA, Е11TDA, TDOL, TDA). Для препаративного деления сырого экстракта использовали стеклянную колонку (1,8 м X X 2 мм) с OV-1 на Газхроме Q при 170 С. Времена удерживания активных фракций были следующие: 5—6,5 мин (5,4 мВ), 9—10,5 мин (2,2 мВ). По временам удерживания эталонов — это области E11TDOL и E11TDA. Для доказательства спиртовой природы фракция с временем удерживания 5—6,5 мин была проацилирована и показала время удерживания 9— 10,5 мин, а при омылении снова 5—6,5 мин и ту же активность (2,5 мВ). Отсюда следует, что фракция с временем удерживания 9—10,5 мин пред-тавляет собой ацетат. Деление спиртовой фракции на колонке (1,8 м X X 4 мм) с 10% XF-1150 на Хромосорбе W-AW-DMCS при 170°С указало на присутствие обоих изомеров: E11TDOL (12,5 мин) и Z11TDOL
(13,3 мин). На колонке (3,6м X 2 мм) с PDEAS на Хромосорбе W AW-DMCS при 172иС спиртовая фракция дала основные пики с временами
43
удерживания 12,2 мин (E11TD0L) и 13,0 мин (Z11TDOL). Пик с временем удерживания 10,45 мин составлял 3% от смеси спиртов и был отнесен к TDOL. При анализе ацетатной фракции на XF-1150 (150°) были обнаружены три пика: с tR 7,25 (E11TDA), 8,00 (Z11TDA) и 6,55 (TDA)
[162]. Метод идентификации ГЖХ—ЭАГ в сравнении с эталонами широко применяется в исследованиях феромонов чешуекрылых [105, 158, 259]. Он достаточно удобен, но к числу его недостатков необходимо отнести узость сферы его использования (только для чешуекрылых) и необходимость располагать большим набором различных эталонов, без которых такого рода идентификация практически невозможна.
Спектральные методы анализа
Развитие техники спектральных исследований, еще 10 лет назад требовавшей более 100 мкг вещества для анализа, привело к тому, что в настоящее время 20 мкг вещества достаточно для полного спектрального анализа с помощью ЯМР-, ИК-, УФ- и масс-спектрометрии [211, 224].
ЯМР-спектроскопия
ЯМР-спектроскопия лозволяет получать хорошие спектры с пробой
2 мкг на спектрометре Bruker HX-9Q, сочлененном с ЭВМ через фурье-преобразователь Nicolet [224]. Для снятия спектра пробу растворяют в 75 мкл растворителя, содержащегося в микрокювете. Растворителями служат спектрально чистые сероуглерод и четыреххлористый углерод, дополнительно очищенные пропусканием через колонку с СГ или окисью алюминия с последующей их очисткой от частиц СГ или окиси алюминия перегонкой. Принципиальное значение имеют размеры и устройство микрокюветы; при этом чем меньше растворителя, тем успешнее результат съемки. Лучшим растворителем считается сероуглерод. В развитии техники инструментального анализа большие надежды возлагаются на 13С-ЯМР.
Поскольку ЯМР-спектрометрия нуждается в микрограммовых количествах веществ, она очень редко применяется в анализе феромонов. Исследователи, располагавшие 200 мкг феромона листовертки A. velutinana, использовали ЯМР для доказательства структуры основной его компоненты [6, 196]. Значительно чаще ЯМР-спектрометрию используют в изучении геометрических изомеров синтезированных компонентов феромона [223].
УФ-спектроскопия
УФ-спектроскопия удачно используется для доказательства присутствия сопряженных двойных связей в диеновых компонентах феромонов. Так, 11,13-сопряжение в. диеновом HDDAL, компоненте феромона A. transi-tella, было обнаружено УФ-спектроскопией при 232 нм с коэффициентом экстмнции 18,100 [130].
ИК-спектроскопия
ИК-спектроскопия применяется значительно чаще в анализе феромонов [12, 88, 151, 189]. Используя всего 5 мкг вещества, можно получить информацию о функциональных группах молекулы. ИК-спектрофотометр с преобразователем Фурье позволяет работать с еще меньшими количествами вещества [261].
44
Углеводородная природа одного из компонентов феромона Alabama argylacea доказана наличием полос при 2900, 2825, 1450 и 1375 см 1 [104].
При идентификации основного компонента феромона А. огапа были обнаружены полосы 1735, 1235, 1038 см*1 (характерные для ацетатной группы) и 3000 см'1 (характерные для двойной связи). Отсутствие полосы 960 см-1 , характерной для транс-соединений, и наличие слабых полос при 1630—1640 см'1, характерных для цис-соединений, указывало на то, что найденный по ГЖХ 9TDA относился к Z-изомеру [20].
В основном компоненте феромона A. velutinana, Z11TDA, были найдены полосы 1740 см-1, характерные для ацетата [6].
В феромоне S. frugiperda найдены полосы, характерные для Z9TDA: 1735, 1235, 1038 см'1 (С=0 эфиры); 1038, плечо 1650 см-1 и 720 см'1 (слабая) (Z-двойная связь) [5].
При идентификации 9, 11DDDA (25 мкг в сероуглероде) в феромоне
D. castanea были получены следующие характеристические полосы: 2930 (СН2) 1740 (С— О) 1233 (С—О—С, ацетатная) 947 (транс-двойная связь) 895 и 1000 (С=СН2) см'1 [111].
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed