Феромоны насекомых - Лебедева К.В.
Скачать (прямая ссылка):
Например, использование капиллярной колонки (50 м X 0,3 мм) с полярной фазой FFAP сделало возможным разделение компонентов феромона В. mori, E1QZ12HDDOL и E10E12HDDOL [109]; а разделение и анализ Z11HDAL и Z11HDOL в феромоне Chilo partellus были осуществлены на колонке SCOT (50 м X 0,5 мм) с Карбовакс 20 М [53]. С помощью капиллярной колонки SCOT (50 м X 0,5 мм) с Карбовакс 20М при 180° С в экстракте желез 150 девственных самок Epichoritodes acerbella были найдены как основной компонент Z11TDA (?д 19, 55 мин), так и минорные компоненты: TDA (tR 16, 75 мин), Z9TDA (f# 18, 70 мин), Z9TDOL (ГR 22, 87 мин) kZIITDOL (tH 23, 93 мин) [142].
В активном экстракте кончиков брюшка Н. armigera при анализе на высокоразрешающих колонках WCOT (60 м X 0,25 мм) с неполярной фазой SP-2100 при программировании температуры 100° -*• 30°/мин->¦ 185° и (30 м X 0,25 мм) с полярной фазой PCP-Sil при программировании температуры 60° (3 мин) ->-5 /мин -*¦ 150° нашли четыре компонента феромона [9].
При комплексном использовании колонки с жидкими кристаллами (1,8 м X 2 мм) с 10% 4- (п-метоксициннамилокси) -4' -метоксиазобензола на Газхроме Q, а также SCOT (39 м X 0,5 мм) с SE-30, (64 м X 0,5 мм) с Карбоваксом 20М и WCOT (77 м X 0,24 мм) с Карбоваксом 20М в экстракте яйцекладов Н. armigera были обнаружены Z9HDAL как минорный компонент к основному Z11HDAL и Z11HDOL, HDAL и HDOL. Предполагается, но не детектирован Z7HDAL (менее 0,2 нг) [182].
Использование капиллярных колонок с такими фазами, как DEGS, FFAP, CHDMS, OV-275, PDEGS, позволяет разделить пространственные изомеры компонентов феромона при содержании одного в другом до 0,5% [28, 53, 74, 103, 109, 185, 223]. Так, например, на капиллярной колонке (120 м X 0,24 мм) с CHDMS были разделены между собой Z9TDA, Z11TDA, E11TDA и 10 MeDDa [74], а на колонке (45 м X 0,25 мм) с Ucon Oil LB-550X был идентифицирован Z9E12TDDA [44]; Z11TDA и E11TDA были разделены на колонке (50 м X 0,25 мм) с 3% CHDMS [28, 103], а для разделения E10Z12HDDOL от E10E12HDDOL была удобна колонка (50 м X 0,3 мм) с FFAP [109]; на колонках (15 м X 0,5 мм) с DEGS и PDEGS были разделены E11TDAL и Z11TDAL [185].
С точностью до 0,5% были разделены четыре изомера 7, 11HDA на капиллярной колонке (30 м X 0,25 мм) с DEGS при 190° [223].
ИДЕНТИФИКАЦИЯ ФЕРОМОНОВ ЧЕШУЕКРЫЛЫХ Предварительная реакция на функциональную группу
Представление о тех или иных функциональных группах, присутствующих в компонентах феромона, можно получить уже из результатов подвижности этих соединений в ТСХ или ГЖХ. В ТСХ мерой полярности служит Rf компонента. Чем меньше Rf, тем полярнее соединение. Сравнение Rf компонента с Afy-эталона позволяет сделать предварительное заключение о наличии аналогичной группы в компоненте феромона. Подвижность активного компонента феромона в ГЖХ характеризуется временем его
30
Таблица 1
Типичный анализ функциональных групп с использованием микрохимического и биологического тестов
Функциональная Химический тест Активность
группа
Двойная связь Озонопиз, бромирование, гидрирование Потеряна
Сложный эфир Омыпение "
Ацетат Ацилирование нейграпьной фракции Восстановлена
омыленного продукта
Метиловый эфир кис Обработка диазометаном кислой фрак "
лоты ции омыленного продукта
Эпоксид Обработка фосфорной, перхлорук- Потеряна
сусной кислотами
Карбонил Обработка солянокислым семикарба-
зидом, LiALH4
Г идроксил Ацилирование
Карбоксил 1. Экстракция щелочью
2. Пспкисление щелочного экстракта Восстановлена
Амин 1. Экстракция кислотой Потеряна
2. Подщелачивание экстракта Восстановлена
Спирт Этерификация Потеряна
Альдегид ипи кетон Обработка NaBH4 ипи ДНФГ
удерживания tR. При этом Г я на неполярной колонке может дать предварительное заключение о молекулярном весе соединения, а определение индексов Ковача компонентов феромона на полярной колонке помогает получить предварительное представление о функциональной группе в молекуле.
Учитывая информацию, накопленную в последние годы о феромонах чешуекрылых, среди их компонентов следует ожидать длинноцепочечные ацетаты, спирты, альдегиды, эпоксиды и углеводороды, которые могут содержать один или два центра ненасыщенности или разветвление.
Простые химические реакции на функциональную группу могут быть проведены с функциональной группой после очистки экстракта [1Б8] или даже с сырым экстрактом [104]. Для получения четкой информации при этом необходимо выполнение двух условий: наличие надежного чувствительного биотеста и проведение химической реакции до конца. Только в этом случае может быть определенный положительный или отрицательный ответ. Как видно из табл. 1, потеря активности при озонолизе или бромировании указывает на то, что в феромоне есть ненасыщенность или по крайней мере в одном из его компонентов. Исчезновение активности при щелочной обработке указывает на присутствие сложного эфира. Если при ацилировании продукта реакции (спиртовой части молекулы) активность возвращается, то, возможно, что активность феромона связана с присутствием ацетата среди его компонентов [107]. Если же при этом активность не восстанавливается, щелочной раствор может быть подкислен, и выделившаяся кислота проэтерифицирована диазометаном до ее метилового эфира.
