Феромоны насекомых - Лебедева К.В.
Скачать (прямая ссылка):
Зависимость скорости испарения феромонов из испарителей от химического строения феромонов. Испарение из адсорбционных испарителей определяется характером взаимоотношений адсорбент — адсорбат. Специальных исследований взаимоотношений такого рода по феромонам нет.
Испарение из жидкостных испарителей и при нанесении веществ в большом количестве на разные фитили (испарение с пленки жидкости) является функцией летучести веществ, которая зависит От их структуры. Однако данных о летучести феромонов мало. В работе [27] собраны сведения о скорости испарения некоторых феромонов и подобных им по структуре веществ с фильтровальной бумаги. Скорость испарения быстро падает с увеличением температуры кипения. Определены значения летучести и давления насыщенного пара для феромонов непарного шелкопряда Porthetria dispar, капустной совки Mamestra brassicae, гроздевой листовертки Lobes ia botrana и яблонной плодожорки Laspeyresia pomonella [34, 93], которые составляют при температурах 15—50° С срответственно 0,09—1,2; 0,1—1,6; 1,3—27,6 и 0,82—11,22 мкг/л и
(0,7-11,5) ¦ 10~3, (1,1-15,6) • 10'*, (1,4-33,1) ¦ 10'2 и (1,09-
16,56) 10-2 Па. Давление паров госсиплюра при 30° С равно
0,38 ¦ 10~2 Па [57] . Сопоставление этих данных со структурами (см. Приложение) свидетельствует о большой зависимости летучести от структуры.
Имеются немногие данные о влиянии структуры феромонов и их гомологов на испарение их сквозь полимеры или из полимеров. При испарении сквозь полиэтилен [39] DDA, TrDA, TDA и HDA скорости их испарения в первые 10—15 суток существенно различались, уменьшаясь с увеличением длины молекулы (25 мкг/ч у DDA 1 мкг/ч у HDA). Однако через 30 суток скорости всех этих веществ стали очень близкими (около 1 мкг/ч). Добавление полярных групп (бром- и пропокси-) к ацетатам оказывало на испарение большее влияние, чем небольшие изменения углеродного скелета. Опыты с Z9TDA и Z7TDAL показали, что скорость их испарения через полиэтилен почти одинакова, несмотря на различные функциональные группы [94].
При испарении из натуральной резины было определено время потери половины нанесенного количества Г05 для серии ацетатов [31]. Это время находится в очень широких пределах — от 0,456 суток для гексилацетата до 3664 суток для Z3Z130DDA (последняя цифра получена расчетом, так как продолжительность опыта 272 суток). Для предельных ацетатов (рис. 3) логарифмы г05 связаны линейно с числом атомов углерода в 10— 15-углеродных ацетатах. Для 6—10-углеродных ацетатов эта зависимость также линейна, но линия имеет другой наклон, чем для 10—15-углеродных ацетатов. Для PDA tos 1353 суток, ноу HDA только 478 суток. Высказано предположение [31], что указанные отклонения от линейности вызваны наличием в резине характерных для полимеров поперечных связей, которые образуют "клетки" молекулярного размера. Мелкие молекулы, такие как 6—10-углеродные ацетаты, способны проникать внутрь этих клеток и выходить из них так же легко, как и при отсутствии поперечных связей. Для этих молекул f0> 5 увеличивается с увеличением молекулярного веса. В противоположность этому более крупные молекулы (10—15-углеродные 200
Рис. 3. Зависимость времени испарения половины нанесенной дозы (t o,s) от числа атомов углерода в цепи н-алкилацетатов (испаритель — резина) [31 ]
ацетаты) передвигаются среди поперечных связей с трудом и это обусловливает увеличение крутизна линии зависимости. Увеличение молекул выше некоторого критического предела приводит к тому, что они уже почти не попадают в молекулярные "клетки" и поэтому отдаются резиной быстрее.
Для четырех изученных [31] однонепредельных ацетатов (10-, 11-, 14- и 16-углеродных) f0,s мало отличались от таковых предельных ацетатов. Введение второй двойной связи в двух исследованных случаях действовало неодинаково [31].'Отношение to s для госсиплюра (смесь Z7E11- hZ7Z11HDDA, 1 : 1) к f0>s для Z11HDA равно 0,25 по сравнению с 1,33 для Z11HDA/HDA. Эти же отношения для Z9E12TDDA, Z11TDA и TDA составляют 1,03 и 0,89. Предполагается [31], что причина этого также во взаимодействии молекул с поперечными связями в полимере. Двойные связи при разном положении неодинаково влияют на форму молекул, а форма молекул определяет возможность их проникновения в молекулярные "клетки". Расположенные в центре молекулы двойные связи должны больше влиять на форму, чем концевые связи.
Кроме длины молекулы и двойных связей в ней, на скорость испарения феромонов из полимеров влияют функциональные группы. Так. спирт Z8DDOL испаряется из резины в три раза быстрее, чем Z8DDA [15].
Влияние на скорость испарения температуры и ветра. Имеются разрозненные данные о влиянии температуры и скорости ветра на скорость испарения феромонов из разных испарителей или на длительность действия испарителей. Например, на улице при "прохладных" условиях (дневные максимумы 20—26° С) и при "жаркой" погоде (максимумы 27—30° С) потери E9DDA из ПВХ испарителя были примерно на 10% ниже и выше, чем при постоянной температуре 24 С [72]. Привлекательность резиновых испарителей с 10 и 100 мкг феромона щитовки Aonidiella aurantii, выдержанных при 43 С в течение шести недель, уменьшалась незначительно, а с 1000 мкг не уменьшалась совсем. Испарители с последней дозой практически не теряли привлекательности за тот же срок и при более жестких условиях, при 54 С, в то время как испарители с меньшими дозами теряли или снижали ее [80]. Значения t0 5, определенные для госсиплюра в лаборатории, а также в двух разных полевых опытах были равны соответственно 159/106 и 133 суткам, эти различия обусловлены действием температуры и ветра [16].
