Исследование биологического материала на металлические яды добрым методом - Крылова А.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Zns+ 0,5 Zn(HDz)2 — розовое или красно-фиолетовое окрашивание органического растворителя
Расход минерализата
реэкстрак-
Cd2+ 10 Сс1(ДДТК)г после ции 1 н. НС1:
a) CdS — желтый осадок
50.5
60.5
10 2п(ДДТКЬ после реэкстракции 1 н. НС1:
а) ZnS— белый осадок;
б) Zn:Fe(CN)6] — белый осадок:
в) Zn'Hg(SCN)<] — бесцветные кристаллы в виде ден-дритов;
б) Нг(Сс1ВГ4) • (СгзНгбС^МгЬ--
бесцветные призматические кристаллы в виде розеток;
в) Сс1(С5Н5!Ч)2 • Bra — бесцветные призматические кристаллы в виде розеток
56
При использовании для минерализации дополнительно хлорной кислоты исследование ведут по той же схеме.
Примечание. R —остаток восстановленного дифеиилкарбазида (дифеннлкарбазона); Dz — остаток дити-.зона; ДДТК —остаток диэтилднтиокарбаминовой кислоты; C27H33N2 остаток бриллиантового зеленого; C9H7NOH — остаток 8-оксихиналина; С2*Н2бО<Ыг — бруции.
I варианте, но после добавления H2SO4 сразу вводят
10 мл 42% раствора НСЮ4. Далее заканчивают деструкцию так же, но нагревают на водяной бане в течение 5—10 мин.
Обнаружение и определение ртути. Качественное доказательство наличия ртути и определение ее основано на 2 методах: экстракционном выделении и определении ее в виде однозамещенного дитизоната — Hg(HDz)2 и осаждении йодидом меди (I)—Си21г с последующим определением по тетрайодомеркуроату меди—CuofHgUU
ФОТОЭЛЕКТРОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РТУТИ ПО ДИТИЗОНАТУ
Ртуть по одноцветной окраске ее дитизоната определяют путем непосредственной экстракции из деструкта-та органов ССЦ или СНС13. Первый не экстряги.р.ует-желтых пигментов тканей из деструктата, а СНС13 экстрагирует. Поэтому перед экстракцией'^ хлороформом деструктат промывают хлороформом.
Чувствительность реакции образования Hg(HDz)2 достигает 1:10-5 мг/мл ртути.
Оптимальные условия экстракции Hg(HDz)2: 4—5 н. концентрация H2SO4, избыток дитизона, отсутствие прямого солнечного света и окислителей, промывание экстракта слабым раствором щелочи.
Определение ртути по Hg(HDz)2 в условиях исследования биологического материала специфично: определению мешает только присутствие серебра; золота, платины и палладия, которые являются исключительно редкими объектами исследования в судебной токсикологии.
Единственным и самым большим недостатком дити-зона является легкая бкисляемость его на прямом солнечном свету и в присутствии окислителей'. Продукты Окисления дитизона (карбадиазон и др.) окрашены в желтый цвет, сходный "НО окраске с Hg(HDz)2 при небольшом содержаний ртути {II). Они растворимы в СС14 и СНС13. Максимум поглощения их (390—470 нм) лежит близко к Hg(HDz)2 (485 нм). Поэтому для определения ртути следует пользоваться свежеочищенным ди-тизоном. ..
Для подтверждения обнаружения ртути в малых количествах (<5 • 10-3 мг в экстракте) и отличия от продуктов окисления дитизона в качестве проверочной ис-
пользуют реакцию образования Cua(HgI^T- щюводимую в реэкстракте от Hg(HDz)2."Чувствительность 5 ¦ 10~4 мг ртути в экстракте. ¦ " /*-Л
" — ’э к с т ty'a кт* и я четырёххлори-
стым углеродом: половину деструктат*, нелучен-Ш№»-нр«-~ебр»бб^ке-20"-Т“-органа,--помещают в делительную воронку с усечённым конусом (30°), при легком встряхивании добавляют 10 мл > 10% раствора сернокислого гидроксиламина' или аскорбиновой кислоты, 5 мл СС14 и 0,3 мл и более 0,01% раствора свежеочи-щенного дитизона до получения устойчивого изумруднозеленого цвета органической фазы. Затем производят энергичную экстракцию в течение 30 с. Если окраска органической фазы остается зеленой, то экстракцию на этом заканчивают. При изменении окраски органической фазы на желтую или оранжево-желтую отделяют органический слой и повторяют экстракцию до получения устойчивого зеленого окрашивания./Экстракта сббй'р'а-"ют под с71ой~Х^^0;3”дЖ7”1'"'ТГГТ51створа трихлоруксус-ной или уксусной кислоты, промывают 10—15 мл воды, а затем 0,3 н. раствором NH4OH до получения бесцветной водной фазы. Полученный экстракт Hg(HDz)2 освобождают от воды отстаиванием в сухой посуде в темном месте в течение 5 мин. Измеряют объем экстракта и светопоглощение на фотоэлектроколориметре при длине волны 485 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к CCI4.
II вариант — экстракция хлороформом: половину деструктата, полученного обработкой 20 г органа, помещают в делительную воронку с усеченным конусом (30°), добавляют 10 мл СНС13 и встряхивают в течение 10 с. Окрашенный в желтый цвет экстракт отбрасывают и повторяют экстракцию CHCI3 до получения бесцветного экстракта. После этого производят экстракцию Hg(HDz)2 хлороформом и определение ртути, как описано в I варианте методики при экстракции ССЦ.
Построение калибровочного графика. Из стандартного раствора, содержащего ОД мг/мл ртути (II) перед работой готовят растворы, содержащие 1 • 10-2 и
1 • 10~3 мг ртути в 1 мл 4 н. раствора H2SO4.
