Исследование биологического материала на металлические яды добрым методом - Крылова А.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Закон Бера соблюдается в 'пределах концентраций марганца: 1 • 10“4 — 3 • 10-2 мг/мл.
40
Построение калибровочного графика. Калибровочный график строят по точным и проверенным титрованием стандартным растворам КМпО.*.
Отмеривают определенные количества КМп04, разбавляют 4 н. H2S04 до соответствующего объема в пределах подчинения концентраций марганца закону Бера. Измеряют светопоглощение перманганат-иона в приготовленных растворах в условиях, описанных выше, и строят калибровочный график, исходя из средних цифр трех определений. «
Для получения точных результатов определения строят 3 рабочих графика отдельно для концентраций МО-*—МО"3, МО'3—1 • 10-2 и 1 • 10-2—3- 10-2 мг/мл марганца.
Формула для расчета:
C-Vn-V-lOO
где х — количество марганца в пересчете на 100 г органа, мг; С — концентрация марганца в колориметриру-емом растворе мг/мл; Vn^~ объем измеряемого раствора перманганат-иона, мл; V — объем минерализата, полученного при разрушении органических веществ, мл; V\ — объем мйнерализата, взятого для окисления, мл; п — навеска органа, г. Марганец определяется дробным методом по перманганат-иону при содержании его в 100 г органа в количестве 0,02—20 мг и более.
СУДЕБНО-МЕДИЦИНСКАЯ ОЦЕНКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ
При судебно-химическом исследовании органов человека дробным методом марганец может быть обнаружен при содержании его в естественных количествах.
Определяемые при окислении перйодатом количества марганца в пересчете на 100 г органа человека в норме составляет: 0,13—0,40 мг в печени; 0,06—0,28 мг в почках и 0,04—0,16 мг в матке.
Реактивы
1. Аммония (калия) персульфат.
2. Калия перйодат.
3. Калия перманганат: стандартный раствор с содержанием марганца 1 мг/мл раствора. Проверяют концентрацию перед использо-
41
памнем. Разбавленные растворы готовят перед употреблением.
4. Кислота серная: 4 и. раствор.
5. Натрия олпозаметенный фосфат: насыщенный раствор.
ИССЛЕДОВАНИЕ НА ХРОМ
Хром в минерализате находится в основном в трехвалентном состоянии. Перед проведением реакций хром (III) окисляют до хрома (VI) персульфатом аммония.
Оптимальные условия окисления: 0,2—1 и. H2SO4, 0,5 г персульфата аммония, 2 капли 10% AgN03 нагревание в течение 20 мин, отсутствие хлоридов и фосфатов в больших количествах.
Метод основан на реакциях с дифенилкарбазидом и образования надхромата хрома. Реакция с дифенил-карбазндом1 (чувствительность 2-10~6 мг/мл):
Оптимальные условия: pH 1,7±0,2, температура 25— 35°, короткий контакт с фосфат-ионом. Присутствие
0,21 М КС1 или 0,23 М Na2S04 не мешает. Железо (III) и сурьму (III) необходимо связать в комплекс фосфат-ионом.
Реакция образования надхромата хрома2 (чувствительность 2-10-3 мг/мл растворителя):
1 L i с h t е n s t е i п J. К-. Allen Т. Z. The nature of the chromium (VI)-l,5-diphenyIcarbaside reaction. II. The chromium (FII)-diphenvlcarbasone reaction. — «J. Phys. Chem.», 1961, 65, № 7, 1238-1240; РЖХ, 1962, 16B32.
2 R a i R. C. On the mechanism of the reaction in the formation of
the blue peroxychromic acid. — «J. Indian. Chem. Soc.», 1957, 34, № 3,
193—196; РЖХ, 1958, 4, 10793; R a j p u t B. S., Rai R. C. The decomposition blue peroxychromic acid. Indian, — «J. Chem.», 1966, 4,
7 nr3 + 6H + 3R'
\N-N— C6H5 H H
№ 12, 509-511; РЖХ, 1968, 3B20.
42
СггО^ Ч-ЗНгОг^СггОю2 +3H2O,
Cr207J- +14Н+*±Cr3+ + 7Н20,
ЗСггОю2" +Сг3+^Сг2(Сг20,о)з.
Оптимальные условия реакции образования надхро-мата хрома Сг2(Сг20ю)з:рН 1,7±0,2, концентрация перекиси водорода 0,02 М, температура 10°, растворитель—этилацетат. Железо (III) и сурьму (III) связывают в комплекс фосфат-ионом.
Определению хрома по этим реакциям не мешают: мышьяк, олово, серебро, медь, цинк, кадмий, ртуть, марганец, таллий при содержании их до 20 мг в 100 г органов. Сурьма и висмут снижают чувствительность обнаружения хрома по этим реакциям, что следует учитывать при одновременном обнаружении их.
КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ
Основной реакцией при обнаружении хрома является образование комплекса красного цвета с дифенилкар-базидом. Реакция надежна и проста.
1. В пробирку помещают 1 мл минерализата, добавляют 4 мл воды, 1 каплю 10% раствора нитрата серебра, 0,5 г персульфата аммония и нагревают в кипящей водяной бане в течение 20 мин1. Добавляют 1 мл насыщенного раствора NaH2P04, раствор КОН по каплям до рН=1,7±0,2 и 1 мл 0,25% раствора дифенил-карбазида. В присутствии хрома раствор окрашивается от светло-розового до интенсивного красно-фиолетового цвета.
Границей обнаружения хрома является содержание его в 100 г органа в количестве 0,1 мг.
При положительном результате реакции с дифенил-карбазидом проводят реакцию образования надхрома-та хрома.
2. В пробирку помещают 5 мл минерализата, добавляют по каплям 30% раствор КОН или NaOH до pH приблизительно 7,0, после этого прибавляют еще 1 мл минерализата, затем каплю 10% раствора AgN03, 0,5 г персульфата аммония и нагревают в кипящей водяной
