Исследование биологического материала на металлические яды добрым методом - Крылова А.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Исследование на свинец и барий предопределяется методом подготовки органов для анализа: при минерализации их в присутствии серной кислоты свинец и барий выпадают из минерализата в осадок в виде сульфатов. Благодаря этому их отделяют как от элементов, естественно содержащихся в органах, так и от элемен-
26
тов, соединения которых могут послужить причиной отравления.
При выпадении в осадок сульфатов свинца и бария из минерализата с ними могут соосадиться в небольших количествах такие элементы, как железо, медь, цинк, кадмий и в значительных количествах кальций. При содержании в минерализате больше 2 мг олова, хрома осаДСТГТюжёт содержать й эти элементы. ВТприсутствий хрома^О'гате^-екр^цшвается в Ерязно-.зеленый цвет. Анализ его изложен в разделе «Исследование на хром». Если в осадке содержится . олово, то для его удаления осадок предварительно обрабатывают соляной кислотой. Кальций отделяют в основном при промывании осадка, оставшиеся небольшие количества его исследованию на свинец не М?щдют. Отделение от бария описано ниже. ~~ Обработка осадка раствором ацетата аммония. Осадок, выделенный из минерализата фильтрованием или центрифугированием, промывают 15—20 мл 0,2 н. H2SO4, а затем 10 мл воды, и обрабатывают кипящим раствором ацетата аммония. Количество последнего зависит от величины осадка: при значительной — осадки необходимо 2—3 раза залить на фильтре 5—6 мл раствора ацетата аммония; при небольшой — осадки обрабатывают 1—2 мл раствора ацетата аммония.
Такая обработка обеспечивает отделение до 20 мг свинца от такого же количества бария. Свинец при этом переходит в раствор, а барий остается в осадке.
ИССЛЕДОВАНИЕ НА СВИНЕЦ
В условиях выделения свинца из минерализата в виде сульфата, с последующим растворением в ацетате аммония, исследование на свинец становится специфичным. Свинец, растворенный в ацетате аммония, анализируют качественно и количественно.
При содержании более 2 мг свинца раствор его В’ ацетате аммония делят на 2 части: одну часть исследуют качественными макрореакциями, а другую используют для количественного определения. Чувствительность макрореакций, используемых для доказательства свинца: реакция образования сульфата свинца 0,2 мг; йодида свинца 6’10-2 мг, сульфида свинца 6-10-3 мг, хромата свинца 2>10“3 мг, свинца в объеме 5 мл. Количественное определение производят комплексоно-
27
метрическими или хроматойодометрическими методами.
При содержании менее 2 мг свинца в осадке качественное и количественное исследование производят в одном объеме раствора свинца. Для этого используют экстракционную реакцию образования однозамещенного дитизоната свинца Pb(HDz)2, окрашенного в карминово-красный цвет. Чувствительность реакции 5-10~5мг/мл. Эта реакция неспецифична для свинца, но в условиях выделения его в виде сульфата и маскирования мешающих ионов цианидом калия фотоэлектроколометричс-ское определение свинца по этой реакции становится специфичным. Для более достоверного качественного доказательства свинца производят реэкстракцию его в водный слой и подтверждают наличие свинца микрокристаллическими реакциями.
Оптимальные условия экстракции Pb(HDz)2:pH 7,0—8,0; растворитель — хлороформ, небольшой избыток дитизона. Реэкстракция 0,15—1 н. азотной кислотой.
Микрохимические реакции, используемые для доказательства свинца, обладают высокой чувствительностью и специфичностью.
1. Реакция образования CsPbI3. Чувствительность Ы0~5 мг. Оптимальные условия: среда — 30% уксусная кислота, отсутствие минеральных кислот, небольшое количество CsCl и избыток KI-
2. Реакция образования K2CuPb(N02)6, чувствительность Ы0-5 мг. Оптимальные условия: среда — 30% уксусная кислота, отсутствие минеральных кислот, избыток KN02.
КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ
В зависимости от величины осадка и объема ацетата аммония производят исследование микрометодом или полумикрометодом.
1. Исследование небольших осадков. При небольших осадках (<2 мг свинца) и соответственно небольшом' объеме раствора ацетата аммония (1—2 мл) производят экстракцию свинца в виде Pb(HDz)2.
Методика: исследуемый раствор свинца помещают i* делительную воронку, добавляют 1 мл 10% раствора хлорида гидроксиламина (но не сульфата!) и устанавливают pH 7,5—8,0 добавлением 3 н. NH4OH. Добавля-
28
ют 3 мл СНС13 и несколько капель 0,1% раствора дити-зона в нем, встряхивают: в присутствии свинца слой СНС13 окрашивается в карминово-красный цвет вследствие образования Pb(HDz)2. Если слой СНС13 остался зеленым или приобрел фиолетовый оттенок, то экстракцию на этом заканчивают и промывают хлороформную фазу 10 мл смеси (1:1) 0,5% раствора KCN и 0,3 н. NH4OH. В присутствии свинца СНС13 окрашивается в розовый или красный цвет. В случае, если первый экстракт был сразу окрашен в красный цвет, экстракцию дитизоном продолжают, пока слой СНС13 не перестанет изменять зеленую окраску на красную. Хлороформные извлечения объединяют, промывают, как описано, измеряют объем и определяют свинец фотоэлектроколори-метрическим методом (см. «Количественное определение») .
