Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Крицман М.Г. -> "Индукция ферментов в норме и патологии" -> 72

Индукция ферментов в норме и патологии - Крицман М.Г.

Крицман М.Г., Коникова А.С. Индукция ферментов в норме и патологии — М.: Медицина, 1968. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): indukciyafermentovipatologii1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 121 >> Следующая

этими группами, он очень мало экранирован и поэтому к нему очень близко
может подойти другой атом, также обладающий неподеленной электронной
парой. Электростатическое притяжение при этом соизмеримо с уже
существующей связью.
Таким образом, надо преодолеть очень небольшой энергетический барьер,
который препятствует переходу протона от одного атома к другому. Кроме
того, протон может притягиваться к двум атомам и эта связь легко
переключается. Пока действующие силы остаются, все три атома удерживаются
вместе.
Водородная связь может быть прочной - кинетически устойчивой. Более
слабые водородные связи имеются в ассоциированных системах, где они
образуются с большой частотой и где, несмотря на кратковременность
существования, количество их очень велико.
Кроме того, известны внутримолекулярные устойчивые водородные связи,
обусловленные определенным расположением неформальных зарядов. Они
оказывают влияние на физические свойства молекулы, подавляя образование
межмолекулярных водородных связей и способность водорода к ионизации. В
длинных полимерных молекулах, в которых мезомерный эффект может
проявляться в протяженных системах X -С = С- С = Y, водородные связи
также играют большую роль. Эти свойства проявляются, например, в
кетоэнолах. Интересно, что в кетоэнолах
188
показано образование водородной связи, которая препя!-ствует мезомерному
эффекту:
сн3-с=сн-с-сн3 I II о - н - о
Однако в случае, если такое образование связи затруднено, мезомерный
эффект проявляется и происходит усиление кислотных свойств у (З-
кетоэнолов (Woodward, Small> 1950).
Возможно, что чередующиеся образование и разрыв водородной связи
сопровождаются соответствующими мезо-мерными эффектами, иными словами,
изменением электрических процессов внутри молекулы. Таким образом,
мезомерный эффект приводит к тонким различиям в распределении электронов.
При этом электронные пары концевых атомов становятся менее
дифференцированными в отношении обобщения электронов и менее
локализованными, чем это отражено обычными валентными формулами.
Было высказано предположение (Burton, Ingold, 1929) о том, что мезомерные
эффекты вызываются делокализацией электронов, обусловленной
существованием валентных структур разной степени насыщения. В дальнейшем
Huckel (1932) и Pauling (1932) рассмотрели это явление в свете
представлений квантовой механики.
Вышеприведенные данные отражают динамику электронных взаимоотношений,
происходящих внутри молекулы, а также при межмолекулярных
взаимодействиях, в частности при образовании промежуточного комплекса.
Однако эти материалы освещают в основном качественную сторону электронных
процессов. Раскрытие их количественной стороны становится возможным при
анализе поведения электронов в аспекте квантово-механических
представлений. Основанный на этих представлениях метод молекулярных орбит
(или метод валентных связей) создал возможность рассчитать величины
зарядов каждого атома молекул органических веществ и конкретизировать
степень насыщенности валентности, порядок связей, а также отразить
размерность электронной плотности каждого атома отдельно и всей молекулы
в целом.
Блестящими и кропотливыми работами Б. Пюльман и А. Пюльман (1965)
квантово-механические представления и, в частности, метод молекулярных
орбит были внедрены в область биохимических реакций. Таким образом,
189
было положено начало анализа в указанном аспекте закономерностей действия
гормонов, ферментов и ряда других биологически активных веществ. Это
делает необходимым привести в данной монографии основные положения
квантовой биохимии, поскольку трактовка механизма действия ферментов, в
частности индукции этих биокатализаторов, невозможна без преломления
указанного явления через закономерности электронных взаимоотношений.
Исходя из того, что факторы, индуцирующие ферментные системы, в конечном
счете влияют на реакционную способность участвующих в реакции молекул, во
многом зависящую от электронных структур входящих в их состав
компонентов, мы кратко остановимся на характеристике электронных структур
у химических веществ различной сложности.
У электрона, согласно представлениям квантовой механики, нет определенных
орбит, а известны только функции распределения, дающие вероятность
нахождения электронов в определенном месте в данный момент времени. Любая
динамическая величина, в частности энергия электронов, квантуется; она
может принимать определенные разрешенные значения. Правильное описание
поведения электрона дается математической функцией его координат и
времени, так называемой волновой функцией:
?(*, у, z, t).
Квадрат модуля этой волновой функции представляет собой вероятность
нахождения электрона в данном месте пространства в определенный момент
времени. Таким образом, [Т (х, у, г, t)]2dxdydz - есть вероятность
нахождения в момент времени t электрона в объеме, ограниченном х и x-
\~dx, у и у + dy, z и z -f- dz. Если значение PF]2 в точке с координатами
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 121 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed