Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
* При высокой концентрации НС1 трехвалентный молибден стабилизируется. •
186
Восстановление шестивалентного молибдена висмутовой амальгамой в среде серной кислоты происходит совершенно иначе [1364].
Ю. И. Усатенко и О. В. Даценко [322] восстанавливали шестивалентный молибден жидкой амальгамой висмута в среде 1,5— 2,0 N НС1 после отделения молибдена от других элементов катионитом (сульфоуголь). Они отмечают, что для восстановления более удобно применять амальгаму висмута, чем амальгаму цинка, так как нет необходимости удалять воздух.
Е. В. Анкудимова и В. И. Петрашень [18] восстанавливали MoVI до Mov амальгамой висмута в склянке емкостью 200 мл с притертой пробкой. После восстановления раствор фильтровали через сухой складчатый фильтр, аликвотную часть фильтрата оттитровывали. При определении 0,0535 г Мо было найдено от 0,0532 до 0,0536 г Мо. Молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния при указанных условиях в среде 2N НС1. При использовании амальгам висмута и цинка удается определить шестивалентный молибден и трехвалентное железо [1364].
Восстановление металлическим висмутом. Вместо амальгамы висмута для восстановления шестивалентного молибдена часто более удобно п-рименять металлический висмут. Хотя были предложены методики, основанные «а восстановлении шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния металлическим висмутом в среде серной кислоты [110, 201, 294], однако оказалось [15, 18], что в этом случае молибден количественно не восстанавливается до пятивалентного состояния. Восстановление следует проводить в среде 1,0—1,5 N соляной кислоты [15, 17]. При более высокой концентрации НС1 (1,75 N и выше) молибден начинает восстанавливаться до трехвалентного состояния.
При последующем титровании пятивалентного молибдена {полученного в среде 1,5 N соляной кислоты) раствором ванадата получают вполне удовлетворительные результаты. По точности этот метод не уступает гравиметрическому (в виде РЬМо04). однако времени затрачивается значительно меньше. Большие количества хлоридов калия и натрия (до 100 г/л) не влияют на результаты определения молибдена.
Висмутовый редуктор для восстановления шестивалентного молибдена представляет бюретку с краном емкостью 50 мл, заполненную на XU высоты зернами висмута 0,50—0,25 мм [15]. Металлический висмут готовят из химически чистой окиси, восстанавливая ее сахарным углем. При хранении редуктор заполняют 1,0—1,25WHC1.
Е. В. Анкудимова и В. И. Петрашень [17] определяли молибден в рудном концентрате путем восстановления шестивалент-
187
ного молибдена в висмутовом редукторе в солянокислом растворе и последующего титрования раствором ванадата. Прм кислотном разложении концентрата не удалось получить удовлетворительных результатов. Его разложение производят сплавлением с КОН (но не с NaOH).
• Берут точную нявеску (\ г) тонкоизмельчениого и прокаленного в течение
2 час. при 300—310°С молибденового концентрата. Помещают приблизительно 6 г КОН на дно железного тигля, всыпают сверху иавеску концентрата и снова помещают 6 г КОН. Берут тигель щипцами, и сплавление начинают с очень осторожного «облизывания» стенок тигля небольшим пламенем газовой горелки Если начинается сильное вспучивание, то тигель на короткое время убирают с огня, пока оно не уменьшится. Сплавление продолжают около 10 мил. Его считают законченным, когда пла,в становится прозрачным, на стенках и» видно черной пленки неразложившегося концентрата, а при застывании пла:в имеет коричневый цвет без черного налета. По окончании сплавлення тигель убирают с огня, застывающий пляз вращательным движением размещают по стенкам тигля и ставят иа холодную металлическую плиту.
После остывания и растрескивания плава в тигель наливают воду до краев плава. Плав очень скоро отстает от стенок, и тогда содержимое тигля переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, охлаждают и доводят раствор в колбе до метки; перемешивают и по отстаивании осадка берут в две коии-чеокие колбы (ул 100 мл) по 1/іп части раствора В .каждую колбу ппипавлчют по 10 капель 30%-ной перекиси водорода для удаления главным образом органических восстановителей и кипятят 1 мин. Растворы охлаждают, в первую колбу прибавляют 1—2 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют соляной кислотой.
К количеству кислоты, затраченному на нейтрализацию щелочи, прибавляют то количество кислоты, которое необходимо по расчету для создания кислотности от 1,25 до 1,5 N (6,5—80 мл). Это суммарное количество кислоты сразу выливают во вторую колбу и быстро перемешивают (это обязательно). РаствОр из первой колбы отбрасывают, а раствор из второй колбы пропускают через висмутовый редуктор (см. с'П. 18/'. Из редуктора выпускают 1.0—1.2-5 N НС1 так, чтобы уровень последней возвышался иад поверхностью висмута иа 2—
3 мм. Выливают подготовленный описанным выше образом раствор в редуктор « пропускают его со скоростью 10—15 мл/мин. Затем колбу смывают 1—1,25 N НС1 порциями по 10—її5 мл и пропускают также через редуктор.
