Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 85

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 79 80 81 82 83 84 < 85 > 86 87 88 89 90 91 .. 150 >> Следующая

Метод был успешно применен для определения 0,16—0,43% Мо в сталях. Не мешает марганец и медь. Если вместо амальга-

1
мы кадмия в этом методе использовать жидкую амальгаму цинка, то определению молибдена будет мешать хром, который восстанавливается до двухвалентного состояния и затем титруется бихроматом [13]. Однако в отсутствие хрома и присутствии железа для молибдена получают точные результаты.
Путем применения жидких амальгам кадмия и висмута удалось разработать дифференциальный титриметрический метод определения ванадия ,и молибдена в железе и сталях титрованием перманганатом калия и ванадатом аммония [1289].
Определение молибдена в ферромолибдене выполняют следующим образом [1305]. Навеску мелкоизмельченного ферромолибдена (0,1—0,2 г) обрабатывают 10—15 мл H2S04 (1 : 1), затем прибавляют 1—2 мл конц. Н1\Оз для полного растворения. Раствор выпаривают с H2SO4 до появления густых белых паров для удаления HNO3. После охлаждения раствор переводят в редуктор и прибавляют НС1 и воду в таком количестве, чтобы в полученном растворе объемом 100 мл концентрация НС1 была 6 N, a H2S04— 1 N. К этому паст озу прибавляют 1 мл 0,5%-«ого раствора сафранина как индикатора и 100—150 г жидкой амальггмы кадмия; все встряхивя т 10міг\в атмосфере СОг. После отделения амальгамы полученный трехвалентный молибден титруют 0,1 N раствором C11SO4 до тех пор, пока фиолетовое окрашивание не будет сохраняться 30 сек.
1 мл 0,1 N C11SO4 соответствует 4,798 мг Мо. Продолжительность одного определения молибдена составляет 40—50 мин.
Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена свинцом
Тонкодисперсный свинец в редукторе количественно восстанавливает шестивалентный молибден в сильносолянокислых растворах до трехвалентного состояния [1471]. Полученный трехвалентный молибден титруют раствором перманганата после добавления MnS04 (см. также [1568]). Свинец для восстановления получают погружением цинковой палочки в концентрированный слабоподкисленный раствор ацетата свинца, промыванием выделившихся кристалликов свинца этанолом и эфиром, высушиванием их в вакууме и растиранием.
Штелик [1396] титровал молибден, восстановленный при помощи металлического свинца, раствором Се(Э04)г с платиновым электродом в среде НС1 (1 : 1) после добавления MnS04.
Гранулированный свинец количественно не восстанавливает шестивалентного молибдена [1569].
Есимура [1563] выполнил сравнительное исследование восстановления шестивалентного молибдена в редукторе Джонса, заполненного обычным порошкообразным свинцом и свинцом, активированным медью путем пропускания раствора CuS04 произвольной концентрации в соляной кислоте. При этом концентрация соляной кислоты (IN; 3N м 6N) в анализируемом растворе, температура (20 и 60° С) и другие условия былн одинаковыми при восстановлении молибдена в обоих редукторах. Полученный раствор трехвалентного молибдена прибавляли
к раствору NH4Fe(S04)2 в избытке, затем производили титрование раствором Се (S04)2. Опыты показали, что активирование свинцового редуктора медью позволяет проводить количественное восстановление шестивалентного молибдена при более низкой кислотности как при комнатной температуре (20°С), так и при более высокой (60°С). Например, 32,53 мг Мо в 3N НС1 при 20° С восстанавливается в активированном свинцовом редукторе количественно, а в неактивированном редукторе — не полностью. При работе с активированным редуктором скорость пропускания раствора имеет меньшее значение, чем при работе с неактивированным редуктором. Таким образом, активирование свинцового редуктора медью расширяет возможности его использования. Свинцовый редуктор Джонса может работать при сравнительно высоких концентрациях свободной кислоты в анализируемом растворе. Необходимо позаботиться о том, чтобы частицы металлической меди из активированного свинцового редуктора не попадали в приемник.
Аналогичные результаты были получены при восстановлении Fe111, Tilv « Vv.
Жидкая амальгама свинца восстанавливает шестивалентный молибден до трехвалентного состояния [1264, 1265, 1363, 15681 Титрование восстановленного раствора перманганатом в присутствии концентрированного MnS04 дает очень хорошие результаты.
Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена висмутом
Восстановление амальгамой висмута. Шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния амальгамой висмута в солянокислом растворе в присутствии воздуха (18, 304, 322, 1362, 1364]. Концентрация соляной кислоты находится в пределах 2,2—3N [1362]. В атмосфере COj восстановление молибдена идет до валентности ниже пяти [1362]. Восстановленный молибден титруют раствором перманганата после добавления 20 мл смеси Цимермана-Рейнгарда.
Концентрация соляной кислоты влияет на степень восстановления шестивалентного молибдена жидкой амальгамой висмута [1364]. В присутствии воздуха в среде 1,7—2,6 WHC1 шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного1 состояния; при концентрации выше 4,8 N НС1 молибден полностью восстанавливается до трехвалентного состояния (даже при соприкосновении с воздухом)*. В атмосфере СОг молибден восстанавливается до трехвалентного состояния при концентрации соляной кислоты выше 4,8 N.
Предыдущая << 1 .. 79 80 81 82 83 84 < 85 > 86 87 88 89 90 91 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed