Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 83

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 77 78 79 80 81 82 < 83 > 84 85 86 87 88 89 .. 150 >> Следующая

Трехвалентный молибден, полученный при восстановлении металлическим цинком, кроме КМп04 и Ce(S04)2 титровали также растворами KJ03 [864], метиленового голубого [929, 932].
Для определения молибдена в растворах, содержащих высокие концентрации хлоридов [538], анализируемый раствор пропускают через редуктор Джонса с амальгамированным цинком. Вытекающий из редуктора раствор соединения трехвалентного молибдена прибавляют к раствору молибдата натрия (в избытке) при такой кислотности, которая обеспечивает образование молибденовой сини (pH 0—1). Затем полученную молибденовую синь титруют стандартизированным раствором Се(304)2 до
* Ср. (92].
180
обесцвечивания. Молибденовая синь достаточно устойчива в присутствии кислорода воздуха. Метод дает такие же точные результаты, как и обычный перманганатометрический метод в среде H2SO4.
Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена жидкой амальгамой цинка
Восстановление шестивалентного молибдена жидкой амальгамой цинка при различных условиях изучали многие исследователи ПЗ, 18, 239, 333, 631, 755, 760, 894, 1124, 1265, 1286, 1566, 1568, 1569].
Наказоно [1124] восстанавливал шестивалентный молибден до трехвалентного состояния жидкой амальгамой цинка в сернокислом растворе в атмосфере СОг, затем он производил визуальное титрование раствором перманганата. Кано 1894] после восстановления сернокислого раствора шестивалентного молибдена жидкой амальгамой цинка полученный трехвалентный молибден титровал раствором перманганата калия с платиновым индикаторным электродом. Метод дает точные результаты. При титровании следует избегать сильного разбавления раствора. Г. А. Панченко [239] титровал трехвалентный молибден, полученный восстановлением молибдата в среде НС1 или H2SO4 жидкой амальгамой цинка, раствором иода.
Есимура [1566] показал, что шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния при помощи жидкой амальгамы цинка в обычном редукторе Сомея в растворе ЫаНСОз при pH 8, содержащем большой избыток пирофосфата натрия для предотвращения образования осадка. При этих условиях также восстанавливаются UVI, Vv и Sbv (до UIV, уш). Скорость восстановления шестивалентного молибдена значительно меньше, чем в случае кислых растворов (необходимо встряхивание длительное время). Окраска восстановленных растворов молибдена примерно одинакова как в кислых, так и в щелочных растворах. Восстановленный молибден титруют стандартизированным 0,1 N раствором КВгО в присутствии ин-дигокармина или дифениламиносульфоната натрия. При этом для 15—62 мг Мо получены удовлетворительные результаты.
При восстановлении шестивалентного молибдена жидкой амальгамой цинка в среде серной и соляной кислот различной концентрации в атмосфере авота в зависимости от условий могут образоваться соединения трехвалентного молибдена красного цвета или менее устойчивые соединения зеленого цвета [631]. Увеличение концентрации ионов водорода и хлора благоприятствует образованию красных соединений. Найдены условия образования только красной формы.
181
Шестивалентный молибден количественно восстанавливают до трехвалентного состояния жидкой амальгамой цинка в среде 2,5—40%-ной H2SO4 [631]. При этом первоначально бесцветный раствор становится бурым, затем — зеленым, если восстановление проводить при комнатной' температуре. Соединение трехвалентного молибдена зеленого цвета при повышенной температуре переходит в соединение красного цвета. Увеличение концентрации серной кислоты способствует переходу соединения зеленого цвета в соединение красного цвета. В растворах, содержащих более 40% H2S04, соединения молибдена зеленого цвета практически не образуется [631].
Восстановление шестивалентного молибдена жидкой амальгамой цинка в среде 3—18%-ной НС1 ничем не отличается от восстановления в среде H2S04 [631]. В среде 18%-ной НС1 последняя фаза восстановления протекает весьма медленно, буроватый оттенок раствора .исчезает очень медленно (через 20 мин.). В этом случае получается раствор зеленого соединения трехвалентного молибдена.
В растворах содержащих более 19% НС1, шестивалентный молибден восстанавливается [631] очень быстро (2—4 мин.).
На кривых титрования сернокислых растворов зеленого соединения трехвалентного молибдена 0,1 N КМГ1О4 имеются два ясных скачка потенциала, соответствующие окончанию переходов Мо m-*Mov-*-Mov1 [631]. Однако определять молибден по первому скачку потенциала нельзя, так как расход раствора перманганата зависит от концентрации H2S04. Расход раствора перманганата на окисление трехвалентного молибдена до шестивалентного состояния не зависит от концентрации H2S04. В этом случае результаты титрования хорошо воспроизводимы. Расход перманганата не зависит также от температуры в пределах 20—90° С. Вблизи конечной точки потенциал электрода при 60—80° С устанавливается быстрее.
Титрование растворов соединения трехвалентного молибдена зеленого цвета в умеренносолянокислых растворах (начальная концентрация НС1 1 и 5%) раствором К2СГ2О7 протекает аналогично титрованию в среде H2SO4 раствором КМп04 [631]. Молибден следует определять по расходу раствора К2Сг207 на окисление Moin-*-MoVI) [631].
Предыдущая << 1 .. 77 78 79 80 81 82 < 83 > 84 85 86 87 88 89 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed