Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Метод комплексонометрического определения пятивалентного молибдена, предложенный Ласснер и Шарф [986], основан на добавлении избытка стандартизированного раствора комплексона III и его оттитровании при ірН 4 раствором соли меди в присутствии 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола в качестве индикатора. Титрование следует проводить в горячем растворе и при добавлении метанола вследствие малой растворимости соединения меди с индикатором при комнатной температуре в отсутствие метанола. Определению молибдена не мешают двадцатикратные количества вольфрама, если к раствору добавлена винная кислота. Шестивалентный молибден восстанавливают до пятивалентного состояния сульфатом гидразина. При многократном установлении конечной точки титрования абсолютная ошибка составляет ±0,01 мл 0,05 М раствора комплексона III, что соответствует 0,095 мг Мо.
Если избыток комплексона III оттитровать раствором соли висмута при pH 1—2 в присутствии ксиленолового оранжевого, то для молибдена получают менее удовлетворительные результаты, чем в предыдущем случае, так как переход окраски в конечной точке значительно менее отчетлив.
К приблизительно нейтральному раствору молибдата прибавляют избыток • 0,05 М раствора комплексона III, 5 г івинной кислоты, 2—3 г сульфата гидразина и 2 мл (1:1) серной кислоты. Все напревают до кипения и кипятят 5 мин., затем pH доводят до 4, прибавляют треть по объему этанола и 5—8 капель 0,1 %-наго спиртового раствора 1 - (2-пиридилазо) -2-нафтола. Горячий раствор титруют 0,05 М раствором сульфата меди до появления фиолетовой окраски, а затем 0,05 М раствором комшлеисоиа III —до появления желтого окрашивания. Точность титрования ограничивается капельной ошибкой.
При (шзышенных концентрациях молибдена анализируемый раствор следует разбавить, так как интенсивное желтое окрашивание затрудняет наблюдение перехода окраски в конечной точке.
1 мл 0,05 М раствора комплексона III соответствует 0,959 мг Мо.
176
Определению макроколичеств молибдена (9,6 — 20 мг) с использованием 0,05 М растворов комплексона III и сульфата меди не мешают ионы СГ, SO4-, N07, РО4-. СН3СОО", тартрата и цитрата [988]. Ионы F" препятствуют полному восстановлению молибдена до пятивалентного состояния. Введение ионов F- после восстановления молибдена не сказывается иа результатах его определения. Добавление винной кислоты и фторидов маскирует Tilv, i\bv, Tav, WVI, ThIV, Al, Ce111, La111 и UIV. Мешают ионы Віш» Cd11, Zn11, Co11, Ni", Cu", Hg11, Vv, Сгш и Pb11. Ионы Fe11' мешают вследствие, восстановления двухвалентной меди, применяемой вместе с пиридилазонафтолом как индикатор.
Макрокомплексонометрический метод был применен для определения молибдена в его сплавах с вольфрамом (10%), а также с танталом (50%). Максимальная ошибка составляла +0,5% (отн.) [988].
При комплексонометрическом определении 0,5—2,4 мг Мо в
1—7 мл при pH 4,5—5 применяют 0,005 М растворы комплексона III и сульфата меди [988]. Ошибка составляет +0,02 мг Мо при многократном установлении конечной точки титрования. Определению 0,5—2,4 мг Мо не мешают 100—500 мг W. Титрование проводят без добавления этанола, который препятствует установлению конечной точки титрования.
Возможно фотометрическое титрование пятивалентного молибдена раствором комплексона III [63,801].
Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена металлическими магнием или алюминием
При определенных условиях металлические магний и алюминий количественно восстанавливают шестивалентный молибден до трехвалентного состояния.
Гласман [739] применял магний вместо цинка для восстановления шестивалентного молибдена в сернокислых или солянокислых растворах. Восстановленный молибден титруют раствором КМп04.
Дениже [614] рекомендует вместо цинка для восстановления шестивалентного молибдена применять алюминиевую фольгу. Восстановление идет до соединений, соответствующих формулам М03О5 или Мог0з-Мо02. Восстановленный молибден титруют раствором перманганата. Следует принимать во внимание содержание железа в алюминиевой фольге.
О восстановлении шестивалентного молибдена в среде 2—4 N НС1 или 1,25 М H2SO4 при помощи металлического алюминия в форме порошка или пластинок см. также [776, 1321].
Шестивалентный молибден восстанавливают металлическим алюминием также в щелочном растворе [499].
12 Аналитическая химия молибдена
177
Точное титриметрическое определение молибдена с использованием металлического алюминия выполняют следующим образом [1255]. К 25 мл водного раствора молибдата аммония, содержащему 1—2 миллиэкв Мо, помещенному в-колбочку Зірленмеера емкостью 125 мл, прибавляют 14 миллиэкв алюминиевой пудры. Стенки колбочки смывают 25 мл 2,5 N H2SO4, пропускает азот в колбочку через трубку, подогревают на небольшой электрической плитке. После растворения алюминия продолжают нагревание еще 5 *мии., пропуская через раствор азот. Колбочку с раствором снимают с горячей плитки и немедленно титруют стандартизованным раствором перманганата калия в токе азота. Конечная точка устанавливается легко. При титровании охлажденных растворов наблюдается сравнительно медленное окисление образующегоси пятивалентного молибдена перманганатом калня.
