Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Молибден определяют следующим образом [819]. К 25 мл 5%-ного сернокислого раствора, содержащего 8—2.0 мг Movl, прибавляют избыток раствора солн Мора для восстановления шестивалентного хрома и пятивалентного ванадия, затем по каплям ,при перемешивании— 10 мл 0,05 М раствора а-бензоиноксима в смеси (1:1) ацетона н воды. Через 10 мин. декантируют во взвешенный стеклянный фильтрующий тигель, осадок промывают декантацией
5 мл 1%-ного раствора H2S04 и переносят на фильтр лрипомощи воды. Следят за тем, чтобы осадок в тигле всегда был покрыт жидкостью. Промывают стенки тигля и осадок двумя порциями (по 5 мл), смесн (1 : 1) ацетона и воды. Высушивают при 105° С до постоянного веса н взвешивают М0О1 (CI4H,202N)2.
Метод был успешно применен для определения 0,16—1% Мо в сталях, не содержащих вольфрама [819]. Перед осаждением
165
молибдена к раствору прибавляли ацетон до концентрации 15—20%.
На основании результатов изучения осаждения шестивалентного молибдена N-бензоилфенилгидроксиламином разработан следующий гравиметрический метод [1349].
К раствору молибдата аммония объемом около 300 мл, содержащему 0,03—0,08 г Мо, прибавляют 10 N НС1 до концентрации 0,01—2,5 N, нагревают до 60° С, прибавляют этанольный раствор N-бензошіфекилгидроксил-амииа (0,25—0,44 г в 10—15 мл этанола). Избыток реагента должен составлять 0,03%. Раствор с осадком нагревают 30 мин. при 60° С на водяной бане, осадок Mo02(Ci3HioOzN)2 отфильтровывают через стеклянный фильтр 3, промывают сначала теплой (60° С) 0,02 N НС1, а затем 10 мл дистиллированной воды. Высушивают 1 час при НО—115° С и взвешивают. Фактор пересчета на молибден составляет 0,1737. Полученный осадок можно также прокаливать при 500—525° С и взвешивать М0О3.
Молибден может быть определен в присутствии шестивалентного хрома (0,004—0,009 г). В этом случае осадок необходимо прокаливать до Мо03. Шестивалентный вольфрам осаждается реагентом из кислых растворов и мешает определению молибдена. Двухвалентный кобальт (0,1 г), никель (0,15 г) и медь (0,12 г) не мешают; полученный в этом случае осадок промывают сначала 0,2 N НС1, затем 0,02 N НС1. В присутствии трехвалентного железа (0,8 г) и пятивалентного ванадия (0,008 г) прибавляют I—2 г комплексона III.
Другие гравиметрические методы определения молибдена
Шестивалентный молибден окисляет ионы J- до J2 в кислом растворе в присутствии металлического серебра:
2Мо03+4KJ+4HC1^- 2Mo02J + 4КС1+2Н30 + J2.
К раствору молибдата прибавляют избыток KJ и НС1 и встряхивают с электролитически полученным серебром в атмосфере Н2. Выделившийся при этом J2 связывается серебром. Увеличение веса серебра пересчитывают на количество молибдена [1180].
Г лава V
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА
Большинство наиболее важных титриметрических методов определения молибдена основано на окислительно-восстанови-тельных реакциях. Шестивалентный молибден восстанавливают до трехвалентного или пятивалентного состояния, а затем титруют его раствором какого-либо окислителя потенциометрически или визуально. Трехвалентный молибден окисляется на воздухе, особенно при низкой концентрации кислоты; поэтому во многих случаях необходимо предохранять растворы от соприкосновения с воздухом или же прибегать к специальным приемам работы. Многие такие методы мало надежны и сложны. Более удобны титриметрические методы, основанные на восстановлении молибдена до пятивалентного состояния, например висмутом, с последующим титрованием раствором окислителя.
Практическое значение имеют некоторые титриметрические методы, основанные на осаждении ионов молибденовой кислоты растворами солей свинца и некоторых других металлов.
Определение молибдена в форме РЬМо04
На практике применяют различные варианты титриметрических методов определения молибдена, основанные на осаждении молибдата свинца. Для установления конечной точки используют внешние и внутренние химические индикаторы на ионы молибдата или свинца, адсорбционные индикаторы, потенциометрические, амперометрические, кондуктометрические и фото-турбидиметрические методы.
Индикаторные методы установления конечной точки титрования. Многие авторы [492, 505, 353, 628, 765, 13171 изучали применение танина для установления конечной точки. В настоящее время танин редко используют на практике для этой цели.
Для установления конечной точки при титровании молибда--та раствором нитрата или ацетата свинца рекомендуется приме-
137
нять полоски фильтровальной бумаги, пропитанной тинктурой кошенили, 0,5%-ным водным раствором карминовой кислоты или насыщенным водным раствором галловой кислоты [553].
При титровании растворов молибдата раствором нитрата свинца в качестве индикатора на избыточные ионы свинца, можно применять комплексонат'двухвалентной меди и 1-(2-пири-дилазо)-2-нафтол или только один пиридил-(2-азо-4)-резорцин [1219].
Механизм действия первого индикатора основан на реакции: Pb2+ + (CuY)2~ + PAN2- —»• (PbY)2- + (CuPAN).
