Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
159
применен Ведехорстом [1524] для анализа диселенида молибдена МоБег, причем были получены точные результаты. Однако указанный метод практического значения не имеет.
Определение молибдена в форме РЬМо04
Предложенный в 1871 г. метод определения молибденовой кислоты в виде свинцовой соли [560] был впоследствии предметом многочисленных исследований [492, 505, 506, 644, 846, 1001, 1520]. Метод широко применяют на практике, он дает точные результаты, легко выполним, однако отнимает много времени. При осаждении ионов молибдена добавлением раствора Pb(N03)2 при определенных условиях получают более чистый зернистый, легче отфильтровываемый и промываемый осадок, чем при осаждении раствором РЬ(С2Нз02)2 [1520].
Для определения молибдена [1520] молибдат щелочного металла, содержащий около 0,4 г МоОз, растворяют в 180 мл воды в стакане емкостью 350 мл. Анализируемую трехокись молибдена растворяют в аммиаке, к раствору прибавляют HN03 до нейтральной или слабокислой реакции. К раствору молибдата аммония кислоту не добавляют. К раствору молибдата других щелочных металлов прибавляют 8 капель конц. HN03 на каждые 0,4 г Мо03. Раствор нагревают до кипения и поддерживают его в кипящем состоянии в процессе добавления осадителя. Затем прибавляют из бюретки но каплям при'непрерывном перемешивании 4%-ный раствор Pb(N03)2 [1520]. После добавления небольшого избытка осадителя молочнообразный раствор просветляется. Как только раствор просветлел, его кипятят 2—3 мин. при непрерывном перемешивании, затем осадку дают осесть на дно. К почти прозрачной жидкости над осадком прибавляют еще каплю раствора Pb(N03)2 для контроля полноты осаждения. Для сокращения продолжительности промывания осадка нужно избегать добавления значительного избытка осадителя.
После осаждения прибавляют разбавленный аммиак по каплям из бюретки до нейтральной или слабощелочной реакции по лакмусу, затем прибавляют несколько капель СН3СООН до слабокислой реакции. Таким путем устраняют небольшую ошибку от растворимости осадка молибдата свинца в разбавленной азотной кислоте, добавляемой до осаждения с целью получения зернистого компактного осадка.
Раствор с осадком оставляют стоять на несколько минут, затем жидкость декантируют через беззольный фильтр; осадок промывают декантацией 3—
4 раза горячим 2—3%-ным раствором нитрата аммония, порциями раствора по 75 мл. Затем осадок промывают на воронке. Полноту промывания контролируют пропусканием H2S в фильтрат. Воронку с фильтром высушивают при 100° С. Осадок по возможности полно удаляют с фильтра, последний озоляют в фарфоровом тигле, после чего присоединяют основную часть осадка, прокаливают РЬМо04. Метод дает точные результаты.
При гравиметрическом определении молибдена в форме РЬМо04 концентрация молибдена не должна превышать 0,2 г на 300 мл раствора, осаждение следует производить в присутствии 25—30 мл концентрированного раствора ацетата натрия и 10 мл уксусной кислоты [1001]. Необходимо избегать добавления избытка ацетата свинца. В присутствии фосфата прибавляют 35 г хлорида аммония.
160
Изучалась возможность гравиметрического определения молибдена в форме РЬМо04 в анализируемых материалах, содержащих большие количества Pb, Са, Ва, Si, As, Sb, Р, Cr, Al, Fe, V, W и S042- [492, 505, 506]. Определению молибдатов путем осаждения из слабоуксуснокислых растворов в присутствии ацетата аммония и взвешивания в форме РЬМо04 не мешают Мп, Си, Со, Ni, Zn, Mg, Hg11, Cd, Al [505, 506, 846]. В случае необходимости осадок растворяют в разбавленной соляной кислоте и повторяют осаждение иона молибдата. В присутствии урана переосаждение необходимо производить всегда.
И. Б. Мизецкая [201] определяла сумму молибдена и вольфрама выделением и взвешиванием РЬМо04 и PbW04 из фильтрата после отделения фосфорной кислоты в виде MgNH4P04.
Различные варианты осаждения и взвешйвания РЬМо04 часто применяют при определении молибдена в природных и технических объектах: рудах [14, 190, 491, 492 1252 1253] растениях и почвах [1391], сталях [10, 80, 215, 579, 612, 745, 770, 846, 857, 858, 929, 1441], ферромолибдене [321], сплавах молибдена с никелем [846], порошкообразном никеле [846], карбидах, силицидах и боридах молибдена [12].
С. М. Анисимов, И. А. Каковский и В. С. Чайковская [14] подтвердили высокую точность гравиметрического определения молибдена в форме РЬМо04 в природном молибдените (ошибка 0,2 мг). Метод не позволяет определять небольшие количества молибдена в хвостах от флотации. Недостатком метода они считают необходимость тщательного выполнения всех операций, предусмотренных прописью, и его большую продолжительность.
Определение молибдена в форме ВаМо04 и SrMo04
Смит и Бредбэри [1357] определяли ион молибденовой кислоты осаждением и взвешиванием в форме молибдата бария. Полученные ими результаты были большей частью заниженными.
При осаждении и взвешивании молибденовой кислоты в форме молибдата бария * Вендехорст [1524] всегда получал слишком низкие и неудовлетворительные результаты, которые объясняются относительно высокой растворимостью осадка. При осаждении молибдата бария из раствора, содержащего этанол, получают повышенные результаты.
